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糖与糖生物化学.ppt

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糖与糖生物化学;Carbohydrates;Words Related to “Sugar”;糖的世界 I;糖的世界 II;糖的研究简史 I;糖的研究简史 II;糖的研究简史 III;Definition ;Composition;Classification I;第十二页,共一百零五页,2022年,8月28日;酮 糖;六碳糖--酮糖;五碳糖—醛糖;六碳糖--醛糖;Classification II;Classification III;Classification IV;葡萄糖家族;单糖的结构;Chemical Structure of Glucose;葡萄糖直链结构的证据;葡萄糖的直链结构;确定羰基的位置; 葡萄糖有四个手性碳原子,有16个对映异构体。所以,只测定糖的构造式是不够的,还必须确定它的构型。;Configuration of Sugar I;Configuration of Sugar II;对映异构体的球棍模型;费歇尔投影式 和透视式;甘油醛[醛糖]和 二羟丙酮[酮糖];D-葡萄糖[醛糖] 和D-果糖[酮糖];核糖[醛戊糖]和2-脱氧核糖[醛戊糖];单糖的链式结构及表示方法,19世纪末20世纪初,费歇尔(Fischer)对糖进行了系统的研究,确定了葡萄糖的结构。;差向异构体(Epimers);差向异构体;糖的旋光性[Optical Rotation];糖的构型与旋光性—不同概念;葡萄糖的环状结构 I;葡萄糖的环状结构 II;缩醛[醛缩醇]和 缩酮[酮缩醇];葡萄糖成环;变旋的机制;变旋现象(Mutarotation);第四十五页,共一百零五页,2022年,8月28日;吡喃葡萄糖和呋喃果糖;水平放倒,原基团左上右下;D-果糖的结构;果糖成环时,可由C5上的羟基与C2的羰基形成呋喃式环,也可由C6上的羟基与羰基形成吡喃式环。两种氧环式都有α和β两种构型,因此,果糖可能有五种构型。;葡萄糖的构象[Conformation] ;椅式;吡喃糖的构象;?-D-吡喃葡萄糖的构象;葡萄糖的构象式;其他单糖的结构;三、四、五、六碳糖--醛糖;单糖的主要化学性质;成苷(Glycosidation);第五十九页,共一百零五页,2022年,8月28日;半缩醛羟基和一般羟基 I;半缩醛羟基和一般羟基 II;Oxidative Reaction;葡萄糖的氧化;葡萄糖为溴水氧化;葡萄糖为硝酸氧化;第六十六页,共一百零五页,2022年,8月28日;电解氧化(制备糖酸);高碘酸氧化(Periodate oxidation) ;?D-葡萄糖水溶液在pH=3.7时用高碘酸氧化,生成的2-O-甲酰基甘油醛是稳定的。因此,迅速消耗3摩尔高碘酸,同时生成2摩尔甲酸:;糖苷高碘酸氧化 ????糖苷也可用HIO4氧化。例如???1摩尔α-D-甲基葡糖苷消耗2摩尔高碘酸,同时生成1摩尔甲酸。;还原糖和非还原糖;葡萄糖被Fehling或Tollens试剂氧化;葡萄糖为葡萄糖 氧化酶氧化;血糖[Blood sugar]的测定;葡萄糖;血糖[Blood sugar]的测定;;Reductive reaction;第七十九页,共一百零五页,2022年,8月28日;Esterification;第八十一页,共一百零五页,2022年,8月28日;葡萄糖的磷酸酯;代谢过程中的磷酸酯;酯化反应;脎(Osazone)的形成 (苯肼反应,phenylhydrazine reaction);A general reaction showing the formation of an osazone. D-glucose reacts with phenylhydrazine to give glucose osazone. The same product is obtained from mannose;一分子含半缩醛羟基的糖和三分子苯肼反应,在糖的1,2-位形成二苯腙(称为脎)的反应称为成脎反应。;葡萄糖成脎和果糖成脎; 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上,不涉及其他的碳原子,所以,如果仅在第二碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体,必然生成同一个脎。例如,D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的构型都相同,因此它们生成同一个糖脎。;成脎反应的应用;糖的递增反应 -克里安尼(Kiniani )氰化增碳法;糖的递降反应;(Ruff递降法);差向异构化;糖酸的差向异构化;糖的显色反应和定性鉴定;Molish反应—α-萘酚反应 ;蒽酮反应 ;酮糖的Seliwanoff反应 ;Fehling试验 ;Benedict试验 ;Barfoed试验 ;糖复合物中的单糖 ;糖复合物中的单糖衍生物 I;胞壁酸糖与糖生物化学;Carbohydrates;W

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