己二腈的电解合成.pptVIP

Company Logo 5. 己二腈的电解合成 图1 电解液具有高循环速度的压滤式电解槽的单槽 a.单槽侧面;b.各部件的外形;1.电极板;2.阴极;3.阳极; 4.联接销钉;5.溶液进出沟;6.分配孔洞;7.隔膜架;8.隔膜; 9.具有接线的端面板 Company Logo 5. 己二腈的电解合成 (2)电解槽 生产己二腈采用带有电解液强烈循环的复极式压滤式 电解槽,结构示意于图1。 这种电解槽的主要部件是由耐有机溶剂的塑料(聚丙烯、氟塑料等)制成的电极板1。板的侧面凹口内分别安装阴极2和阳极3,两电极用金属销钉4相联接。电极板体内有沟5用于导进或导出溶液至阳极和阴极室。沟具有孔洞6,溶液沿孔洞均匀分布在电极室。每个电极板夹在两个隔膜架7之间,后者也是用塑料制成。隔膜架的中部压装隔膜8。电解槽两端安装面板9,且各有一个电极。 工业电解槽由25～30个单槽组装而成,每个单槽大小约1m2。线性负载为1.0～2.0KA。 Company Logo 5. 己二腈的电解合成 电解槽用的隔膜现在多采用阳离子交换膜。阴极要求采用具有较高氢过电位的材料,如铅、镉和石墨等。目前大多采用镉阴极,因为它可以在较长的使用期内获得较高的稳定的己二腈产率。阳极在隔膜式电解槽中采用含1%～2%银的铅合金,在无隔膜电解槽中,采用具有较低析氧过电位的材料,例如磁铁矿或铁。此时,为阻止铁被腐蚀,于电解液中需加入少量乙二胺四乙酸,铁阳极的损耗为0.8～1.0mm/年,丙烯腈在这些阳极上的氧化不明显。 上述的电解槽不仅适用于丙烯腈的电解偶联,也适用于可用电化学方法合成的其他有机化合物。 Company Logo 5. 己二腈的电解合成 (3)工艺条件 A.电解液组成 采用10%～15%磷酸钾溶液作为丙烯腈进行电解偶联的本底电解液。后者还需加入磷酸使溶液的pH保持在9.0～8.5范围内。为获得己二腈的高产率,操作应在具有给质子能力较差的介质中进行，为降低双电层中质子的浓度，溶液中还需加入四烷基铵阳离子(最有效的是四乙基铵阳离子)，它会更紧密地覆盖在电极表面，从双电层中取代出水分子，从而抑制水电离出过多的氢质子。丙烯腈加入量是大大过量的(丙烯腈在溶液中的饱和浓度约为5%)，因而电解液形成本底溶液和丙烯腈两相。在复相介质中实现己二腈的制造，不仅可以增大己二腈的质量产率(见图2)和电流效率，而且丙烯腈具有萃取己二腈的功能，使生成的己二腈及时转移到有机相(丙烯腈)中，从而可省去从水相(本底溶液)中分离己二腈的工序)。 Company Logo 5. 己二腈的电解合成 图2 水相中丙烯腈含量对己二腈产率的影响 (虚线表示丙烯腈的溶解度) Company Logo 5. 己二腈的电解合成 B.电流密度 最佳电流密度取决于使用的电极材料。己二腈在石墨和铅阴极上获得最高产率时的电流密度为0.6～0.8KA/m2，在镉阴极上则可达2KA/m2。 C.电解温度 电解在30～50℃下进行,温度不能高于50℃，高于此温度，副反应加剧，会影响己二腈的产率和产品纯度。 (4)工艺流程 有隔膜式电解槽和无隔膜电解槽两种工艺流程,前者应用较普通。 图3示出了采用隔膜式电解槽的工艺流程。由日本旭哨子化学公司开发成功。 Company Logo 6. 己二腈的应用与储存 一、己二腈的应用 已二腈主要用于生产聚酰胺纤维的中间体已二胺、 橡胶促进剂和防锈剂，也用作洗涤剂的添加剂，丙烯 腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯三元共聚体的纺丝 溶剂，聚氯乙烯纤维湿纺和干纺溶剂，聚酰胺的着色 剂，织物漂白剂的助剂，醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯和 混合酯增塑剂，以及作为芳腈抽提的萃取剂等。 Company Logo 5. 己二腈的电解合成 图3 隔膜式电解槽制造己二腈工艺流程 1.电解槽;2.阳极液容器;3.阴极液容器;4.气提塔;5,9.弗洛连斯容器; 6.丙烯腈蒸出塔;7.挥发物自水层蒸出塔;8.阴极液纯化装置;10.蒸发器; 11.低聚物析出塔;12.自己二腈除去挥发物的塔; 13.己二腈自轻馏分中析出塔;14.低聚物收集器 Company Logo 5. 己二腈的电解合成 由本底电解液与丙烯腈形成的乳化液在电解槽和阴极电解液槽之间进行不断的循环，一部分溶解在阴极电解液中的丙烯腈通过阴极表面发生电解加氢二聚反应生成己二腈。 一部分阴极电解液送入气提塔4，蒸出低沸点馏分，内含丙烯腈、丙腈和水的共沸物，在弗洛连