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3、高聚物的结构对性能的影响 1）对机械性能的影响： A、平均分子量或平均聚合度的影响： 聚合度高是高聚物的特点，随高聚物分子量增大时，高聚物的冲击强度也提高，因分子量大柔韧性提高。 B、结晶度的影响： 高聚物的抗张强度随结晶度增加而增加，但结晶度增大以后，抗冲击强度下降。 C、取向性的影响： 取向性是指聚合物的大分子链作有规则的排列时，其链长的方向与受力的方向是否一致。 * 第三十页，共五十页。 定向性和结晶度愈大，其机械强度愈高；若外力方向垂直于拉伸的方向时，机械性能就差。 2）对电性能的影响： A、电性能：固体高聚物内部没有自由电子和离子，所以导电能力很低，大多数是很好的绝缘材料。而有些高聚物会受湿度的影响，绝缘性则较差。 B、溶解性：高聚物的溶解，一般分两步：当高聚物放在溶剂中，溶剂分子进入高聚物后，出现体积增大和重量加重现象，此过程称溶胀；当溶胀逐渐扩展，最后使大分子发生互相脱离分散而形成溶液，则称溶解。 * 第三十一页，共五十页。 结晶度高的高聚物的抗溶性能好，有利于扩大其用途，但太难溶解也会给高聚物的成型加工带来困难。 C、透气性：是指气体或液体穿透高聚物的过程。结晶性高聚物分子排列紧密，其透气性比无规定型高聚物差。 D、耐腐蚀性：是指高聚物的大分子链带有的各种官能团，可以在其局部起不同程度的反应。因此带有活性基团的高聚物，耐化学腐蚀性就差得多；不带活性基团的高聚物和结晶度高的高聚物都比较耐腐蚀。 E、老化作用：是指高聚物制品在使用、贮藏过程中质量会逐渐下降，性质发生改变以至不能使用。 * 第三十二页，共五十页。 为了提高高聚物制品的使用价值，可在高聚物制品中加适当的防老剂。 4、高聚物的交联和降解 1）交联：高聚物在光、热、辐射能或交联剂的作用下，分子链间形成共价键，由线型结构转变为体型结构，产生凝胶或不溶物，这类反应过程称为交联。 交联可分为：缩聚交联、共聚交联、橡胶的硫化交联。 A、缩聚交联：通过官能团间的相互作用，使分子链间形成共价键而发生的交联，使线型高聚物转化为体型高聚物。 * 第三十三页，共五十页。 B、共聚交联：单体共聚形成直链分子的同时，分子链间也发生交联反应。 C、橡胶的硫化交联：橡胶料经化学或物理方法处理后，橡胶分子从线型结构转变为网状结构，从而改变橡胶的性能的过程。 2）降解：高聚物在化学或物理因素的影响下，聚合度发生降低的反应称为降解反应。 A、热降解：在热的作用下，使高聚物分子链发生断裂的过程。 B、机械降解：高聚物在机械力的作用下，所发生的降解反应。 * 第三十四页，共五十页。 C、辐射降解：高聚物在高能射线作用下，使其结构和性能发生变化，这种因辐射的化学效应使高聚物发生的降解反应称为辐射降解。 D、化学降解：高聚物被空气中的氧作用，改变其产物的化学组成降结构，使它的分子量降低，这种降解叫做氧化降解。 5、高聚物的老化和防老化 1）热氧老化与防老化： 热氧老化是热和氧综合作用于聚合物的结果，主要表现在机械性能下降。其主要原因是聚合物受氧的袭击，而热又加速这一氧化作用，使 * 第三十五页，共五十页。 高聚物基本概念 化工技师讲义 * 第一页，共五十页。 一、高聚物的基本概念 1.???? 高聚物的基本特征： ⑴高聚物的分子量大 比低分子有机化合物的分子量大得多，高聚物在常温下一般为固体，具有一定的机械强度，可抽丝制膜，有弹性，高聚物的溶解性较差，甚至不溶，（所形成的溶液粘度大）。 ⑵高聚物分子量具有多分散性 对于高分子化合物来说，同一种高分子化合物的各个分子虽然在化学组成上是一致的，但其分子不一定相同，分子链有长有短。 * 第二页，共五十页。 定义：高分子化合物是一种化学组成相同，结构不同，且分子量不等的同系物的混合物。 这种分子量的不均一性------高聚物分子量的多分散性。 ⑶高聚物分子的空间结构排列复杂 线型 高聚物的空间结构可分为 支链型 体型（网型） 由于高聚物的几何构型不同，也会导致物理性能间的差异。 线 型：易溶解、熔融、有可塑性。 支链型：溶解能力比线型大，但密度、熔点、机械强度较低。 体 型：难以溶解和熔融。 * 第三页，共五十页。 2.???? 高聚物的合成反应 根据反应机理不同，高聚物的合成反应可分为：逐步聚合反应、连锁聚合反应两类。 ⑴逐步聚合反应：其特点是形成大分子的过程是逐步的，反应可以在任何阶段停留并可分出稳定的中间产物，反应具有可逆性（随反应时间增加，分子量不断增长，但转化率的增加变慢）。 ⑵连锁聚合反应：其可分为链引发，链增长、链终止三个阶段。 * 第四页，共