第十五章 有机含氮化合物.ppt

第十五章 有机含氮化合物 * 第一页，共三十八页，2022年，8月28日 本章主要内容 胺 分类和命名 结构 制法 性质 第二页，共三十八页，2022年，8月28日 15.2 胺 第三页，共三十八页，2022年，8月28日 15.2.1 胺的分类和命名 1．分类 第四页，共三十八页，2022年，8月28日 ˇ ˉ ‵ 氨 胺 铵 an an an 三聚氰胺 氨基 母体 盐 第五页，共三十八页，2022年，8月28日 2. 胺的命名 (1)以胺为官能团，加上与氮原子相连的烃基的名称和数目。 甲胺 二乙胺 甲乙胺 1,6-己二胺 环己胺 第六页，共三十八页，2022年，8月28日 苯胺 芳香胺 N,N-二甲基苯胺 对甲基苯胺 1,2,3-苯三胺 苯甲胺（苄胺） 第七页，共三十八页，2022年，8月28日 (2) 结构复杂的胺，可以作为烃类的氨基衍生物来命名。 4-甲基-2-氨基戊烷 1-苯基-2-氨基丙烷 苯异丙胺 第八页，共三十八页，2022年，8月28日 氯化四甲铵 氢氧化三甲乙铵 (3) *季铵盐的命名 与铵盐类似，NH4Cl 溴化十二烷基二甲基苄基铵 （新洁尔灭） 第九页，共三十八页，2022年，8月28日 15.2.2 胺的结构 胺的结构: 1) 氨和胺中的N是不等性的 sp3 杂化，未共用电子对占据 一个sp3杂化轨道。 2) 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。 第十页，共三十八页，2022年，8月28日 在苯胺分子中，氮原子更接近于平面结构， 氮原子的杂化状态在sp3 与sp2 之间。且在苯胺分子中，C-N 的键长也比甲胺中的短。 第十一页，共三十八页，2022年，8月28日 第十二页，共三十八页，2022年，8月28日 15.2.3 胺的制法 (1) 从氨(胺)的烃基化 ① 卤代烷与氨作用 可制备一、二、三级胺，但难得纯净物，不是理想的合成方法 第十三页，共三十八页，2022年，8月28日 (2) 腈和酰胺的还原 ① 腈还原得伯胺 ② 酰胺用LiAlH4还原制伯、仲、叔胺 第十四页，共三十八页，2022年，8月28日 (3) 醛和酮的还原胺化 第十五页，共三十八页，2022年，8月28日 (4) 霍夫曼酰胺降解反应制伯胺 第十六页，共三十八页，2022年，8月28日 (5) Gabriel合成法合成纯伯胺 第十七页，共三十八页，2022年，8月28日 (6) 硝基化合物的还原 制备芳香族伯胺 第十八页，共三十八页，2022年，8月28日 15.2.4 物理性质 沸点(b.p) 与醇相似，伯胺、仲胺可以形成分子间氢键，其沸点高于相对分子质量相近的非极性化合物(如烷烃)，而低于相应的醇或羧酸(为什么?)。 第十九页，共三十八页，2022年，8月28日 毒性 芳香胺有毒；致癌（β-萘胺，联苯胺） 空气中含有1ppm苯胺，人会中毒，血色素变质，血压升高，呼吸不规律，痉挛 第二十页，共三十八页，2022年，8月28日 15.2.6 化学性质 （1）碱性和成盐反应 利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。 应用 第二十一页，共三十八页，2022年，8月28日 碱性比较 a. 脂肪胺 N上的电子云密度↑，接受质子的能力↑，碱性↑。 脂肪胺的碱性强度： 在气相或非水溶液中——3°胺＞2°胺＞1°胺 在水溶液中——2°胺＞1°胺＞ 3°胺 第二十二页，共三十八页，2022年，8月28日 解释： 电子效应、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。 电子效应： 3°胺＞2°胺＞1°胺 空间效应： 1°胺＞2°胺＞3°胺 溶剂化效应： 1°胺＞2°胺＞3°胺 第二十三页，共三十八页，2022年，8月28日 b. 芳胺 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 第二十四页，共三十八页，2022年，8月28日 取代芳胺的碱性： 当取代基处于氨基的对位时， +I基团使碱性