高中化学竞赛精品专题课件羧酸.pptVIP

第一页，共二十七页，2022年，8月28日 一　羧酸的分类、命名和制备 （2）羧酸的定义和表示 烃基与羧基相连形成的化合物叫羧酸。 羧酸也可看作是烃分子中的H被羧基取代后的生成物。因此， 羧基（—COOH）就是羧酸的官能团。 一元羧酸的表示为： 或R-COOH 饱和一元羧酸的通式：CnH2nO （1）羧酸在自然界的存在 羧酸广泛存在于自然界中，与人类的生活密切相关。 如：食用的醋是乙酸的水溶液。 食用油和脂肪是高级脂肪酸的甘油酯。 食品和饮料中的酸味剂如：柠檬酸、乳酸，防腐剂是苯甲酸、 山梨酸及其盐。 常用的肥皂是高级脂肪酸钠盐。 高分子行业,绵纶、涤纶、不饱和树脂、增塑剂等都用到羧酸。 1、羧酸在自然界的存在和定义 第二页，共二十七页，2022年，8月28日 2、羧酸的分类和命名 （1）　羧酸的分类 如：CH3CH2COOH 丙酸 环己基甲酸 苯甲酸 如：CH3CH2COOH 丙酸 如：CH2=CH-COOH 丙烯酸 如：CH3COOH 乙酸 如：CH2COOH CH2COOH 丁二酸 第三页，共二十七页，2022年，8月28日 （2）羧酸的命名 羧酸的命名分常用俗名和系统命名法 俗称：因许多羧酸最初都是从天然物质中分离得到的，所以许多羧酸的俗名是根据它们的来源命名的。如：甲酸俗称蚁酸，乙酸俗称醋酸，苯甲酸俗称安息香酸，丁二酸俗称琥珀酸等。 系统命名法：与醇、醛相似。但在官能团优先顺序中羧基较优先，所以，在多官能团化合物中，是以羧酸为母体。如： 第四页，共二十七页，2022年，8月28日 多元羧酸的系统命名 多元羧酸命名时，应选含有两个羧基的最长碳链作主链。 反－丁烯二酸俗名富马酸。 第五页，共二十七页，2022年，8月28日 芳香酸、脂环羧酸的系统命名 一般把芳香基和脂环基看作取代基，把开链的脂肪羧酸作 母体。 或α-萘乙酸 第六页，共二十七页，2022年，8月28日 （3）羧酸的制备 ①烃的氧化 第七页，共二十七页，2022年，8月28日 ②　醇、醛、酮的氧化 　　氧化剂 K2Cr2O7　+H+，KMnO4　+H+，CrO3　+CH3COOH， 工业上用催化空气氧化法。 选择性氧化 第八页，共二十七页，2022年，8月28日 3.由腈水解 4.由格氏试剂制备 OMgX 第九页，共二十七页，2022年，8月28日 二、羧酸的结构和物理性质 1.沸点：比分子量相近的醇高。 如：甲酸100.7℃， 乙醇78.3 ℃， 乙酸118 ℃， 丙醇　98 ℃ 这是由于两分子羧酸之间能通过两个 氢键缔合在一起，形成双分子缔合物。 2.水中溶解度：由于羧酸在水中能发生部分电离，是极性分子；而且与水还能形成三种氢键，所以小分子 的羧酸溶于水并电离。 1、物理性质 低级脂肪酸是具有刺激性气味的液体，可溶于水。随着碳原子 数的增加，溶沸点升高，水中的溶解性逐步降低。如：高级脂肪酸为蜡状固体，没有酸味。而芳香羧酸是结晶的固体，在水中的溶解度不大。 第十页，共二十七页，2022年，8月28日 2、羧酸的结构特点及对性质的影响 X射线衍射证明，甲酸中羰基的键长123pm长于正常的羰基122pm;C－O的键长131pm小于醇中的 C－O的键长143pm；在甲酸晶体中，两个碳氧键键长均为127pm。 原因的解释： 第十一页，共二十七页，2022年，8月28日 结构对性质的影响 根据羧基结构特点判断其主要部位的反应 第十二页，共二十七页，2022年，8月28日 1 、 酸性 甲酸pKa=3.75 碳酸pKa=6.36 乙酸pKa=4.75 苯酚pKa=9.8 （1）羧酸是弱酸，多数无取代基的一元羧酸pKa在4～5之间。向羧酸盐溶液中加入无机酸后，羧酸又可游离出来。可用于从有机溶剂中分离、提纯羧酸。 三、羧酸的化学性质 [讨论] （2）酸性：甲酸＞乙酸＞碳酸＞苯酚，所以可用于区别低级 羧酸与苯酚，如：因羧酸与NaCO3和NaHCO3反应并放出CO2， 苯酚不能与NaHCO3反应，与两者都不会放出CO2。 CH3COOH + Zn → （CH3COO）2Zn + H2↑ 第十三页，共二十七页，2022年，8月28日 （3）不同取代基的羧酸酸性强弱不同，见书P362表12-8。[分析原因] ★以结构R—COOH表示一元羧酸，“R—”表示与羧基直接相连的基团 1、一般来说，烃基“R—”含碳数目越多酸性减弱。 2. “R—”是吸电子基团使酸性增大。 3. “R—”中吸电子基团（如卤素）离COOH越近，卤素越多酸性越强。卤