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生物传感器刘国庆第1页/共53页第2页/共53页目录4321研究进展摘要结语引言第3页/共53页摘要BINOL具有光活性的1 ,1′-联-2-萘酚(BINOL)衍生物是近年来研究较多的C2 轴不对称芳香化合物,不仅具有很强的手性诱导作用,而且在适合结构基团修饰下能产生很强的荧光,可作为一类有效而灵敏的荧光化学传感器。在与手性胺、氨基醇、氨基酸、α-羟基羧酸、手性醇和单糖等手性有机化合物作用时,该荧光化学传感器在不同识别位点接受客体分子、通过光诱导电子转移(PET)及电子交换能量转移(EET) 等引起共轭高分子内能级发生变化,使得所有这些相互作用十分灵敏地在其发光强度和能量上反映出来,具体表现在化学传感器荧光增强与减弱或发射波长的变化上。第4页/共53页利用荧光方法作为分析检测手段具有方便快捷、高灵敏度和低检出限等优点。引言随着超分子化学的发展,具有分子器件性质的荧光化学传感器(fluorescent chemosensor) 在合成化学、分析化学、生物化学、生命科学、信息科学、材料科学、环境科学和医药等领域有着广泛的应用前景,是近年来备受关注的一个热点科学问题。近年来,将荧光技术应用于“分子识别”就是一个正在被广泛关注的新的研究领域。其最主要的研究工作集中于设计并合成能作为模板的主体分子,使主客体分子相互作用而产生的荧光信号变化能够有效表达主体分子的识别效果, 这些主体分子即荧光化学传感器.第5页/共53页引言在荧光化学传感器的研究中,传感器体系的设计和合成占有重要的位置。体系的正确设计与合成将对传感器的识别能力和灵敏度起到决定性的作用。核心内容是通过分子设计来合成具有特定的空间结构和电子结构等微环境的主体分子,以期主体分子能与客体分子有更强的作用亲合性、更高的选择性和更灵敏的荧光响应信号。第6页/共53页引言必须具备可与目标分子进行可逆相互作用的条件,如连有极性基团、酸/碱基团和可产生氢键作用的基团等主客体的相互作用一定要给出可被外界观察并量化的信号主体分子应具备四个条件这些基团可进行预组装以提供测定所需的选择性参与识别以及信号传递的基团要以适当构型与所测分子键合第7页/共53页引言连接体部分(linker)外来物种接受体部分(receptor)发光体部分(fluorophore)分子水平上的荧光化学传感器一般包含3个部分: 用以与识别对象客体分子或离子通过形状、大小或空间结构的不同而有选择地作用并将客体分子或离子捕获; 用以发出光信号,使分子的荧光性质发生可以检测的变化,如荧光的增强或减弱、荧光寿命的变长或变短等来指示物种已被捕获;用以连接接受体和发光体两个部分,并起到使发光体发光行为发生变化的枢纽或开关作用.第8页/共53页引言荧光猝灭荧光猝灭是指荧光物质分子与溶剂分子之间所发生的导致 ①荧光强度变化 ②相关的激发峰位变化 ③荧光峰位变化 。利用某种物质对某一种荧光物质的荧光猝灭作用而建立的对该猝灭剂的荧光测定方法,即为荧光猝灭法。一般而言,荧光猝灭法比直接荧光测定法更为灵敏,具有更高的选择性。手性荧光传感器当荧光传感器分子的分子识别部分具有手性单元,与手性客体的对映体作用能够引起分子荧光性质有差异的变化时,即为手性荧光传感器。第9页/共53页引言客体分子对主体分子荧光强度的增强或猝灭效率用不同的常数来表征,当客体分子猝灭主体分子的荧光时,很多猝灭过程满足Stern-Volmer 方程 :I0/I = 1 + KSV [ Q] = 1 + kqτo [ Q ]ef = ( IR - I0 )/( IS - I0 ) )(ef:enantiomeric fluorescence difference ratio)当客体分子增强主体分子的荧光强度时, 一般用ef 值来表征主体分子对客体分子的手性识别度.一般用对映体分子间KSV的比值来表征主体分子对其的手性识别度。I0 和I是主体分子在与客体分子作用前后的荧光强度,[Q]是客体分子的浓度, KSV是Stern-Volmer 常数,它与荧光猝灭常数kq 和荧光寿命τo 有关。当主客体分子通过静电作用结合时, KSV还能表征结合常数。第10页/共53页引言BINOL具有光活性的1 ,1’-联-2-萘酚(BINOL) 及其衍生物是近年来研究较多的C2 轴不对称芳香化合物,其结构可认为是中心手性的延伸,具有很强的手性诱导作用。两个萘环的转动受到限制使分子具有很好的构造稳定性,联萘荧光团的高敏感性使分子有很好的识别基础,而萘环上连接的特定基团能很大地增强其手性识别能力。这些特性使得这类1 ,1- 联-2-萘酚衍生物分子能作为一种有效而灵敏的荧光传感器。第11页/共53页引言在与手性胺、氨基醇、氨基酸、α-羟基羧酸、手性醇和单糖等手性化合物相互作用时,该荧光化学传感器在不同识别位点接受客
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