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天药B苯丙素类;Medicinal Chemistry of Natural Products;第十章（B）苯丙素类 phenylpropanoids;第一节 苯丙素;第5页/共79页;植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物;第二节 香豆素类;一、概述;分布;香豆素的生物活性; 分类 ;结构类型;七叶内脂;补骨脂内酯;3、吡喃香豆素类;4、异香豆素类;亮菌甲素;;二、香豆素的理化性质;1、性状;2、溶解性;3、碱水解反应（内酯性质）;碱水解反应;碱水解反应速度（略）;4、荧光性质;5、显色反应;（1）异羟肟酸铁反应-内酯的显色反应;第28页/共79页;（2）酚羟基反应;（3） Gibb’s反应;（4）Emerson反应;Gibb’s 、Emerson反应检识;三、香豆素的提取分离;三、香豆素的分离方法;;2、碱溶酸沉法;乙醚萃取液;水解后得到的溶液;;;4、色谱方法;四、香豆素的波谱学特征;1、UV;与黄酮比较;2、IR;3、H1 –NMR;C3、C4未取代的香豆素在芳香质子区可见一对双峰，分别位于芳香质子区的两端 H-5,6/8 （δ7.83,6.87）夹在H-3和H-4之间 C-7有氧取代，H-3 -0.17ppm 。由于其供电子共轭效应，使得C-3的电子云密度增大，3-H的化学位移向高场位移。;4、MS;第三节 木脂素 （liganans）;一、定义;组成木脂素的单体;分类：木脂素和新木脂素;（8-8’）;此外，木脂素还有一些新的类型 ①苯丙素低聚体：如三聚体-倍半木脂素，四聚体-二木脂素。 ②杂木脂素：如黄酮木脂素、香豆素木脂素等。 ③去甲木脂素：这类木脂素的基本母核只有16~17个碳原子。;大多采用俗名，也有用系统名的。;木脂素常见类型结构;木脂素结构类型分类;二分子C6C3单元侧链的β碳原子聚合;该类化合物是木脂素侧链形成内酯结构的基本类型。;扁柏脂素; 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘三种结构。;奥托肉豆蔻脂素;芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子缩合形成内脂，依内酯环合方式分上向和下向两种。;R=H 1-鬼臼毒素 R=glc 1-鬼臼毒素- β- D-葡萄糖苷;依据氧的连接位置不同，可形成7-O-7’、7-O-9’、9-O-9’三种四氢呋喃结构。;(-)-galbacin;取代呋喃类木脂素;由两个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。结构中有4个手性碳，天然产物两个四氢呋喃以顺式相骈。;此类木脂素集中存在于五味子科五味子属和南五味子属植物中，具有联苯环辛二烯结构。 ;7、苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。;猫眼草素;9、联苯类 两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。 ;10、倍半木脂素和二木脂素 分别由3和4分子苯丙素聚合而成。;形态：木脂素多数为无色结晶，新木脂素不易结晶。 溶解性：游离型偏亲脂性，易溶于有机溶剂。少数与糖结合成苷，水溶性增大。 旋光性：大部分具有旋光性，遇酸易异构化。;三、木脂素的提取分离;四、木脂素的鉴别;五、木脂素的波谱特征性（略）;六、木脂素的生物活性（略）;谢谢观看！