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催化反应工程华东理工大学工业反应过程分析导论2第1页/共79页第2页/共79页一 传递过程与宏观动力学(一)气-固相催化反应过程剖析 过程分析与浓度分布(深入颗粒内部分析) 1. 过程历程:第3页/共79页浓度分布第4页/共79页可逆反应,在r=R处达平衡r=0~Rd区为死区(无反应)第5页/共79页第6页/共79页(二)宏观动力学方程 1. 宏观动力学方程的表达粒内反应量等于气流主体向颗粒表面的外扩量:rA=kgSe(CAg-CAS)=ksSif(CAS) ζrA:宏观反应速率(综合内外扩散);kg:外扩散传质系数;ks:单位时间表面积上的反应速率常数;Se:单位体积催化剂的外表面积;Si: 单位体积催化剂的内表面积;ζ:内扩散效率因子或内表面利用率。第7页/共79页对一级不可逆反应 f(CAS)=CAS对一级可逆反应第8页/共79页2. 宏观反应中颗粒的传热(粒外温差)颗粒内反应热等于颗粒外表面与气流主体的传热量:rA(-ΔHR)=ksSif(CAS) ζ(-ΔHR)=αSSe(Ts-Tg)αS:颗粒外表面对气流主体给热系数;Ts:颗粒外表面温度;Tg:气流主体温度。放热反应:ΔHR0,TsTg第9页/共79页3. 内表面利用率(内扩散效率因子) ζ由于内扩,CA↓,rA↓;由于平衡ΔCA↓,rA↓,S内未全利用,故有ζζ=1,(化学动力学)本征过程,CA=CAS一般:0ζ1,CACAS,内扩散影响严重(CAcCAS,ζ1)第10页/共79页第11页/共79页第12页/共79页第13页/共79页第14页/共79页第15页/共79页第16页/共79页第17页/共79页第18页/共79页第19页/共79页第20页/共79页第21页/共79页第22页/共79页第23页/共79页第24页/共79页第25页/共79页第26页/共79页第27页/共79页第28页/共79页第29页/共79页第30页/共79页第31页/共79页第32页/共79页第33页/共79页第34页/共79页第35页/共79页第36页/共79页第37页/共79页第38页/共79页第39页/共79页第40页/共79页第41页/共79页第42页/共79页第43页/共79页四 多段换热式催化反应器多段绝热式催化反应器的特征多段间接换热式反应器各段始末温度及 转化率的优化设计多段直接换热式反应器各段始末温度及转化率的 优化设计第44页/共79页反应过程分析多段间接换热式① 平衡线,Tm线不变 ② 冷却过程中,x不变③ 各段绝热线斜率不变 ④ 无返混,VR最小⑤ 付线调节温度第45页/共79页反应过程分析多段原料气冷激式① 平衡线,Tm线不变 ② 冷却过程中,x变化③ 各段绝热线斜率不变 ④ 有返混,VR大⑤ 冷激线调节温度第46页/共79页反应过程分析多段非原料气冷激式① 逐段Te, Tm线上移 ② 冷却过程中,x不变③ 各段绝热线斜率上移 ④ 一般放在最后两段之间⑤ 阀门调节温度第47页/共79页多段原料气冷激,略去Cp的差异第48页/共79页联立式(2)、(4)求解,可得第49页/共79页2 多段间接换热式反应器各段始末温度及转化率的优化设计1.解析法求解n段,已知V0, x1进,xn出求VR=最小时的各段x,T第50页/共79页VS 0标准状态下初始态体积流量,m3(stp)/hτ0标准接触时间,hT i,出-T i,进=Λ(X i,出-X i,进) n个方程X i+1,进=X i,出 n-1个方程X1,进 ,XN,出 已知 2个第51页/共79页独立变量数2n-1为独立变量反应器体积最小的必要条件第52页/共79页第一类条件式第二类条件式第一类条件式确定段间间接换热过程第二类条件式确定各段出口转化率第53页/共79页2. 出口温度受耐热温度限制独立变量数n-1,取各段出口转化率xi,出为独立变量第54页/共79页第55页/共79页3. 直接搜索法最优化问题:1)反应器催化床体积最小 2)产量最大 3)能耗最小 4)经济效益最大解析法存在的问题:1)VR=min,已推导;但产量=max?经济效 益=max?2)有温度限制时,解析法求解很复杂。3)直接换热式反应器,如何优化?4)不能判断多维极值的“尖”与“平”第56页/共79页直接搜索法1)分析独立变量数,确定独立变量设计型:VR=f(x i,出,T i,进)=Min操作型:Prod=f(x i,出,T i,进)=Max 必然存在一组(x i,出,T i,进)使VR=Min,或Prod=Max第57页/共79页2)建立数学模型3)给定初值---得VR(或Prod)---修正---直至VR=Min,或P
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