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* 麦克斯韦、玻尔兹曼、普朗克 电磁学 自杀 量子力学 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 无机及分析化学化学热力学基础 第一页，共三十页，2022年，8月28日 热力学: 研究能量转换过程中所遵循规律的科学。 化学热力学: 热效应 可能性 方向性 限 度 研究化学反应,物理变化(如:相变热,溶解热)过程中能量交换 化学动力学: 反应机理 反应速率 研究反应进行的速率和所经过的中间步骤 第二页，共三十页，2022年，8月28日 1 基本概念 系统 环境 研究对象 与系统密切相关的其余部分。 敞开系统：能量交换 物质交换 封闭系统：能量交换 隔离系统（孤立系统） 1.1体系与环境 第三页，共三十页，2022年，8月28日 根据体系与环境之间的关系 可将体系分为三类： 物质交换 能量交换 敞开体系 √ √ open system 封闭体系 ? √ closed system 孤立体系 ? ? isolated system 第四页，共三十页，2022年，8月28日 同一研究对象可能用不同的方法划分为不同的体系 以水为体系: 敞开体系 以烧杯为体系: 封闭体系 以绝热箱为体系: 孤立体系 体系与环境的划分，是为了研究方便而人为确定的。 体系与环境之间可能存在着界面，也可能没有实际的界面，但可以想象有一个界面将体系与环境分隔开。 第五页，共三十页，2022年，8月28日 1.2 状态与状态函数 特性: (1)状态一定，状态函数就有确定值。 (2)状态函数的变化值只与始终态有关，而与变化的途径无关。 状态函数 系统（宏观体系）物理性质和化学性质（各种性质）的总和（综合表现）。 状态 = f ( 温度，压力，体积,密度，粘度，折光度 ...) H2 P = 101.325kPa T = 300K V = 1dm3 状态 用以确定体系状态的物理量。 P, T, V…… 第六页，共三十页，2022年，8月28日 1.3 广度性质与强度性质 状态函数的分类 广度性质 不具有加和性，与系统的物质的量无关（温度，密度，压力…) 系统的某些性质等于各部分性质之和(体积,质量,焓,熵…)，亦称容量性质 强度性质 第七页，共三十页，2022年，8月28日 过程: 体系状态发生变化称为过程 热力学变化中有各种不同的过程,如定温过程、定压过程、定容过程、绝热过程、循环过程、可逆过程、不可逆过程?? 途径: 某一过程中体系所经历的具体变化步骤 某一过程中状态函数的变化值只取决于始态和终态,而与所经历的途径无关 1.4 过程和途径 第八页，共三十页，2022年，8月28日 1.5 热和功 热( Q ) --- 因温度不同而传递的能量 功( W ) --- 除热以外其它形式传递的能量 功可分为 体积功 Wv 和非体积功 W ’ 定压下, 体积功 Wv = -p ? V 通常，固体和液体的体积变化可以忽略不计，只有气体参与时才考虑体积功 热和功是过程量都不是状态函数，其数值与变化途径有关 ，按照热力学的习惯规定，热和功的符号: “ + ” “ – ” Q 体系吸热 体系放热 W 环境对体系作功 体系对环境作功 第九页，共三十页，2022年，8月28日 热力学能也称为内能（internal energy）是体系内部各种形式能量的总和（包括组成物质的分子和原子的移动能、转动能、振动能以及组成原子的电子和核的能量等）。 热力学能是状态函数，用符号U（单位: J or kJ）表示。绝对值无法测定，变化值可测！ ? U = U2 - U1 状态1 状态2 热传递 功传递 U1 U2 P V 1 2 I II 1.6 热力学能 第十页，共三十页，2022年，8月28日 能量守衡定律（与拉瓦锡的质量守恒定律一起，用E=mc2连接成质能守恒定律）应用于热力学就是热力学第一定律,它有多种表述: “第一类永动机是不可能制成的”， “体系和环境的总能量不变” ?? 热力学第一定律