二零二三年 优质公开课烯键环氧化.pptxVIP

; 烯键可被一些试剂氧化生成环氧化物，所用试剂随烯键邻近结构不同而异。 ; 2．不与羰基化合物共轭的烯键环氧化 这类烯键的电子云较丰富，这些双键的环氧化带有亲电性特征，用于这类反应的试剂很多。 （1）过氧化氢或过氧化氢烷（或名为烷基过氧醇）作氧化剂 在过渡金属配合物的催化下，用过氧化氢或过氧化氢烷作氧化剂，对烯键进行环氧化反应是极其活跃的研究领域，发现了不少有效的过渡金属配合物催化剂，很多已得到广泛的应用，其中有一些具有催化不对称环氧化的作用。这些金属配合物包括由钒（V），钼（Mo），钨（W），铬（Cr），锰（Mn）和钛（Ti）所构成的配合物。; ① 烯键的环氧化 对这类烯烃的环氧化最有效的催化剂是Mo(CO)6和Salen-锰配合物。以Mo(CO)6作催化剂时，常用过氧化氢烷作氧化剂。 ; ② 对烯丙醇双键的环氧化（Sharpless反应） 在烯丙醇中，伯醇对双键的环氧化有很大的影响，如下列两个烯烃中各含有两个双键，在过渡金属配合物催化下，用烷基过氧醇做氧化剂，能选择性地对烯丙醇的双键环氧化： ; ③腈存在下的双键环氧化 碱性过氧化氢在腈存在时可使富电子双键发生环氧化。在此反应中，腈和碱性过氧化氢生成过氧亚氨酸，这是一个亲电性的环氧化剂。这种环氧化剂的特点：该试剂不和酮发生Baeyer-Vi