各类催化剂及其催化作用一酸碱催化剂及其催化作用详解演示文稿.pptVIP

三、酸、碱中心的形成与结构 (1)金属氧化物 Peri表面模型的基本观点 ①全羟基化γ-Al2O3的(100)面下面，有定位于正八面体构型上的Al3+离子，当表面受热脱水时，成对的OH基按统计规律随机脱除。 ②对应于770K下脱基达67%时，不会产生O2-离子缺位，当温度为940K脱羟达94.4%时，会形成包括邻近的裸露A1原子和O2-离子缺位;一般A13+为L酸中心, O2-为碱中心。OH基邻近于O2-离子或A13+离子的环境不同，可区分成五种不同的羟基位（A-E位)，如图4-6所示。 ③A位有四个O2-离子邻近，因为O2-离子诱导效应使该位碱最强，有最高的IR谱波数；C位无O2-离子邻近，酸性最强。这种模型能完满地解释表面OH基的五种 IR谱带。 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 现在是31页\一共有48页\编辑于星期五 结构和性质： ①最稳定的形式为无水的α-Al2O3，它是以O2－离子的六方最紧密堆砌，Al3＋离子占据正八面体位的2/3。 三、酸、碱中心的形成与结构 (1)金属氧化物 ②作为催化剂来说，最重要的是γ-Al2O3和η- Al2O3。二者都系有缺陷的尖晶石结构，二者结构差别较大 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 Peri模型 现在是32页\一共有48页\编辑于星期五 三、酸、碱中心的形成与结构 (1)金属氧化物 Knazinger的模型 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 Knozinger模型 现在是33页\一共有48页\编辑于星期五 三、酸、碱中心的形成与结构 (1)金属氧化物 Knazinger的模型 ①除考虑邻近O2-离子对OH基诱导效应外，还考虑了（100）面以外的晶面影响。 ②表面OH基的IR谱波数差别，是由其净电荷所决定。这种净电荷取决于表面OH基的不同配位或构型差别，可用Pauling的电价规则求出。 ③羟基的脱除以达到降低表面净电荷。图4-7中列出了相应的净电荷和IR谱波数。 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 Knozinger模型 现在是34页\一共有48页\编辑于星期五 化学与化工学院 各类催化剂及其催化作用一酸碱催化剂及其催化作用详解演示文稿 现在是1页\一共有48页\编辑于星期五 优选各类催化剂及其催化作用一酸碱催化剂及其催化作用 现在是2页\一共有48页\编辑于星期五 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 一、酸碱的定义和分类 二、固体表面的性质及其测定 三、酸碱中心的形成与结构 第三章 各类催化剂及其催化作用 现在是3页\一共有48页\编辑于星期五 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 引言 在石油炼制和石油化工中，酸催化剂占有重要的地位。烃类的异构化、芳烃和烯烃的烷基化，烯烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚，烯烃的水合制醇和醇的催化脱水等反应，都是在酸催化剂的作用下进行的。工业上应用的酸催化剂多数是固体酸，有些场合用到液体酸。 上世纪60年代以来，又发现了一些新型的固体酸催化剂，其中最具有影响力的是分子筛型催化剂，其次是硫酸盐催化剂。这些体系的研究，对于固体酸催化剂的组成、结构、活性等与其表面酸中心的形成和酸性质的联系有了进一步的了解。固体碱催化剂的研究和了解相对较少，近期也加强了研究。 现在是4页\一共有48页\编辑于星期五 一、固体酸、碱的定义和分类 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 固体酸碱定义（三种） S.A Arrhenius(阿累尼乌斯)酸碱 (1)能在水溶液中给予出质子(H+)的物质称为酸。 (2)能在水溶液中给出羟基离子(OH-)的物质为碱。 J.N.Bronsted对酸碱定义（B酸碱） (1)凡是能给出质子的物质称为酸 (2)凡是能接受质子的物质称为碱 G.N.Lewis定义（L酸碱） (1)所谓酸，乃是电子对的受体。 如BF3 (2)所谓碱，则是电子对的供体。 如NH3 现在是5页\一共有48页\编辑于星期五 一、固体酸、碱的定义和分类 固体酸：一般可认为是能够化学吸附碱的固体，也可以理解为能够使碱指示剂在其上改变颜色的固体。如果遵守Bronsted和Lewis的定义：能够给出质子或者接受电子对的固体称为固体酸。 固体碱：能够接受质子或者给出电子的固体称为固体碱。 第一讲 酸碱催化剂及其催化作用 现在是6页\一共有48页\编辑于星期五 酸碱通式 金属氧化物表面的金属离子是L酸，氧负离子是L碱。金属离子的电负性越大，则金属离子的酸性越强。 金属氧化物的碱性也可以同电负性相关联,但由于金属氧化物表