历年高考化学《结构与性质》的试题.docxVIP

历年高考结构与性质的试题 1、（11 新课标理综 37，15 分）氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂为起始物，经过一 系列反应可以得到 BF 3 和 BN，如下图所示： 请回答下列问题： 由 B O 2 3 制备 BF 、BN 的化学方程式依次是 、 ； 3 基态 B 原子的电子排布式为 ；B 和 N 相比，电负性较大的是 ，BN 中 B 元素的化合 价为 ； 在 BF 3 分子中，F-B-F 的键角是 ，B 原子的杂化轨道类型为 ，BF 3 和过量 NaF 作用可生 成 NaBF ，BF -的立体构型为 ； 4 4 在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内 B 原子与 N 原子之间的化学键为 ，层间作用力 为 ； 六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边 长为 361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有 个氮原子、 个硼原子，立方氮化硼的密度是 g/cm3（只要求列算式，不必计算出数值。阿伏伽德罗常数为N ）。 A 解析：（1）根据物质的制备流程图可推知识由B O 2 2 制备 BF 3 和 BN 的化学方程式；（2）由同一周期，随着 原子序数的增大，电负性逐渐增大，故 B 的电负性小于 N 的电负性，即得电子能力 N 大于 B，所以 BN 中 N 的元素是-3 价，故 B 元素是+3 价；（3）因为 BN 中的 B 原子是 sp3 杂化，故该分子是平面三角形分 3 子，键角是120°，BF－的空间构型可类比 NH +，也应该是正四面体结构；（4）六方氮化硼的结构与石墨类 4 似，故其晶体也是分层结构，层间是分子间作用力，层内的B 原子与 N 原子间是极性共价键；（5）因为金 刚石属于面心立方晶胞，即 C 原子处在立方体的 8 个顶点，6 个面心，体内有 4 个，故根据均摊法及 BN 的化学式可推知，一个晶胞中各含有 4 个 B 原子、4 个 N 原子，又因为一个 BN 的质量是 M/N ，而一个 A 晶胞的体积是(361.5×10-3)3cm3，故根据密度=质量÷体积可得解。 答案：(1) B O +3CaF +3H SO △2 BF ↑+3CaSO +3H O（2 分） 2 3 2 2 4 3 4 2 B O +2NH 高温 2BN+3 H O（1 分） 2 3 3 2 (2)1s22s 2p1，N，+3（3 分） 2 (3)120o，sp2，正四面体（3 分） 共价键(极性键)，分子间作用力(2 分) (5)4（1 分），4（1 分）， 。（2 分） 2、（11 山东理综 32，8 分）氧是地壳中含量最多的元素。 （1）氧元素基态原子核外未成对电子数为 个． （2）H O 分子内的 O-H 键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为 。 2 的沸点比 高，原因是 。 H+可与 H O 形成 H O+，H O+中 O 原子采用 杂化。H O+中 H-O-H 键角比 H O 中 H-O-H 键角 2 3 3 3 2 大，原因为 。 CaO 与 NaCl 的晶胞同为面心立方结构，已知CaO 晶体密度为 ag·cm-3,NA 表示阿伏加德罗常数，则 CaO 晶胞体积为 Cm3。 解析：（1）氧元素核外有 8 个电子，其基态原子核外电子排布为 1S22S22P4，所以氧元素基态原子核外未成对电子数为 2 个；（2）O－H 键属于共价键，键能最大；分子间的范德华力和氢键均属于分子间作用力的范畴，但氢键要强于分子间的范德华力，所以它们从强到弱的顺序依次为O－H 键、氢键、范德华力； 氢键不仅存在于分子之间，有时也存在于分子内。邻羟基苯甲醛在分子内形成氢键，而在分子之间不存在 氢键；对羟基苯甲醛正好相反，只能在分子间形成氢键，而在分子内不能形成氢键，分子间氢键强于分子 内氢键，所以对羟基苯甲醛的沸点比邻羟基苯甲醛的高。 依据价层电子对互斥理论知 H O+中 O 上的孤对电子对数＝1/2（5－3×1）＝1，由于中心 O 的价层 3 电子对数共有 3+1＝4 对，所以 H O+为四面体，因此 H O+中 O 原子采用的是 sp3 杂化；同理可以计算出 3 3 H O 中 O 原子上的孤对电子对数＝1/2（6－2×1）＝2，因此排斥力较大，水中 H-O-H 键角较小。 2 氯化钠的晶胞如图所示， 因此钙晶胞中含有的氯离子个数为 8×1/8+6×1/3＝4，同样也可以计算出钠离子个数为 4。由于 CaO 与 NaCl 的晶胞同为面心立方结构，所以 CaO 晶胞中也含 有 4 个钙离子和 4 个氧离子，因此 CaO 晶胞体积为 4×56/a·N ＝ 224/aN 。 A A 答案：(1)2 （2）O－H 键、氢键、范德华力；邻羟基苯甲