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第四章 习题
一、概念:
混合性质变化:溶液的性质与构成溶液各纯组分性质总和之差。
偏摩尔性质:在恒温、恒压下,物系的广度性质随某种组分摩尔数变化率。
超额性质:在相同T,P,x下,真实溶液与理想溶液的热力学性质之差值。
理想溶液:在任何指定的温度和压力下,在整个组成范围内,溶液中的每一个组分i的逸度都与它的摩尔
分数呈比例关系,用数学式表示: id
∧
0
f xf
=
i i i
活度及活度系数:溶液中组分i的逸度与在溶液T,P下组分i的标准态逸度的比值;实际溶液对理想溶液的
偏差,而这种偏差程度常用活度系数来衡量。
二、简答
1、在化工热力学中引入偏摩尔性质的意义何在?
在恒温、恒压下,物系中某组分摩尔数的变化所引起物系的一系列热力学性质的变化。
Gibbs-Duhem
2、简述 方程的用途。
(1)检验实验测得的混合物热力学性质数据的正确性;
(2)从一个组元的偏摩尔量推算另一组元的偏摩尔量。
3、说明在化工热力学中引入逸度计算的理由。
在解决实际体系的相平衡和化学平衡计算,直接使用化学位很不方便,常常要借助于辅助函数:逸度或活
度。
4、解释活度定义中的标准态,为什么要引入不同的标准态?
由于活度有不同标准态,所以计算出的标准溶解自由焓随所用活度标准态的不同而有不同值。但无论用哪
ΔG
种活度标准态,对已定条件下的冶金反应,算出的自由焓变量 将永有同一值。
5、混合物的逸度和逸度系数与它的组元逸度和逸度系数有什么关系?
溶液性质 偏摩尔性质 二者关系式
∑
M M M xM
=
i i i
ˆ ˆ
f f
∑
i i
lnf ln lnf xln
=
i
x x
i i
ˆ ˆ
∑
lnφ lnφ lnφ xlnφ
=
i i i
三、判断
∑
1、均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 M nM 。
= ×
t i i
2、在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分
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