化学反应方向熵变与吉布斯自由能变.pptxVIP

第三节：化学反应的方向 ——熵增加和吉布斯自由能减少 ; ; ;;2、自发方向：自发过程进行的方向就是自发方向。 如：高→低、热→冷… 3、化学反应的方向：指定条件下由反应物发生自发反应 转变成生成物的方向；是指化学反应自发进行的方向。 如： 2 H2 + O2 = 2 H2O Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + Na NO3 ;;自发过程，往往是混乱度增加的过程 # 墨水在清水中的扩散 # 火柴棒散乱 # 冰的融化，水的气化 # 锌粒在酸溶液中反应溶解;二、熵与混乱程度 混乱度：物质的质点在一个指定空间区域内排列和运动的无序度，排列的无规律、不整齐的程度。 熵：反映体系内部微观粒子混乱程度的物理量。 符号：S；是体系状态函数 体系的熵，就是指体系的混乱度。体系的混乱度愈大，熵值愈大。 热力学原理指出：等温过程的熵变可由公式求出 ?S＝ 单位：J/mol·K;三、热力学第二定律 自然界的另一变化规律： 系统总是趋向于取得最大的混乱度，即总是向着熵增大的方向进行。 热力学第二定律：在孤立体系中发生的任何化学反应或化学变化，总是向着熵值增大的方向进行，即孤立体系的自发过程，ΔS孤立0。 热力学第二定律考虑问题必须要有一个重要的前提：即体系是一个孤立体系。在有些情况下，似乎出现了一些违反热力学第二定律的自发过程，例如：生物的生长，水结冰。其原因是因为涉及的不是一个孤立体系。这时候我们必须将环境和体系加在一起同时考虑： ΔS体系 + ΔS环境 0;四、标准摩尔熵与熵变 1、热力学第三定律： 既然熵指的是体系的混乱度，那么，对于一个特定的物质体系，什么时候物质的微粒排列最整齐，物质的熵值为零？热力学第三定律就给我们指出了物质熵的零点： 热力学第三定律：任何物质的完美晶体，在绝对0 K时的熵值为零。 * 完美晶体：无缺陷，所有微粒都整齐地排列于晶格节点处。 * 绝对0K: 没有热运动，是一种理想的完全有序状态。; 根据第三定律，有了熵的这个“零点”，则可通过热力学??方法，求出某一状态下物质的绝对熵ST (又称规定熵）： ?S = ST－S0 ∴ ST = ?S + S0 = ?S + 0 = ?S 2、标准摩尔熵： 在标准状态下（100kPa)，1mol纯物质的规定熵，叫做该物质的标准摩尔(规定)熵，简称标准熵。用Sθm(T)表示。 单位：J/mol?K 一些常见物质的标准摩尔规定熵，可查课本附录3。从《物理化学手册》相关表格，可获得许多物质的数据。 ;物质的标准熵的一些规律： 1)同一物质，聚集状态不同： 2)T相同时，聚集状态相同的各物质，复杂分子的Sθm大于 简单分子的Sθm ： 3)结构相似，相对分子质量不同的物质，Sθm随相对分子质 量的增大而增大： 4)相对分子质量相同时，分子结构越复杂， Sθm越大： Sθm (C2H5OH)＞ Sθm (CH3OCH3) 5)物质的熵Sθm随温度的升高而增大。 6)气态物质的熵Sθm随压力的增大而减小；液态和固态物质 的熵Sθm随压力变化不大，可忽略。;讨论：什么情况下，混乱度增加？ 物质的三态 溶解的过程 化学反应 · 温度 ;3、化学反应的标准摩尔熵变 在特定的温度之下（如不特别指明，则为298K）如果参加化学反应的各物质（包括反应物和产物）都处于热力学标准状态（P=Pθ=100kPa），此时化学反应的熵变就称为该反应的标准熵变，以符号ΔrSθ表示之。 当化学反应进度ξ=1mol时，化学反应的熵变为化学反应的标准摩尔熵变。以符号ΔrSmθ表示之。 化学反应的标准摩尔熵变的计算： a A + b B = d D + e E ΔrSmθ=[dSmθ(D)＋eSmθ(E)]－[aSmθ(A)＋bSmθ(B)];例3.计算乙炔燃烧反应的标准摩尔熵变。 解： C2H2(g) + O2(g)= 2CO2(g) + H2O(l) 200.94 205.14 213.74 69.91