酰化反应的资料.pptxVIP

酰化反应的资料;;2 分类： 根据接受酰基原子的不同可分为： 氧酰化、氮酰化、碳酰化 3 意义： a)药物本身有酰基,是重要的药效基团。;b) 在前药(prodrug)的制备中，通过酰化反应生成酯、酰胺等来改变原来药物的理化性质，降低毒副作用，改善药物的体内代谢，提高疗效等。 例如：氯霉素与棕榈酸成酯制得的棕榈氯霉素(Chloraphenicol palmitate),消除了氯霉素的苦味，便于儿童服用。; ;第一节 酰化反应机理;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日; 在氧、氮和碳原子上的大部分酰化反应都属于亲电酰化，这是因为在通常反应条件下羰基的碳原子显部分正电性。由于酰化试剂种类和酰化能力的强弱不同，又可将酰化历程分为单分子历程和双分子历程。;2023年4月2日星期日;Z的电负性越大，离去能力越强，其酰化能力越强。判断方法为：HZ的Ka越大或Pka越小，酸性越强.;极性反转-a氰醇衍生物 T,1976,32,1943;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;酯化反应的机理;* 3oROH按此反应机理进行酯化。苄基及烯丙基醇也如此 * 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化 反应产率很低。;仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;例如;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2. 羧酸酯为酰化剂;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;;;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;1）反应通式;;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;单一酸酐应用有限，一般使用混合酸酐.;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;b) 碱催化;;2023年4月2日星期日;（4）应用特点;３)叔醇的???化;2023年4月2日星期日;２）反应机理;;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;第71页/共183页;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;;2023年4月2日星期日;缩略语-结构对照;3. BINOL;;10. CSA;13. DBU 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene;16. DEAD;19. DIBAL 20. DIC 21. DMAP ;22. DMF 23. DMP 24. EDCI;25. Fmoc 26. HMPA/HMPT;27. HOBt 28. IBX 29. LAH;30. LDA 31. m-CPBA 32. PMB ;33. NBS/NCS 34. NMM/NMO 35. PCC/PDC;36. PTSA/PPTS 37. Red-Al;38. TEA/TFA/TFAA 39. TBHP 40. TCCA ;41. TMEDA/DMEDA 42. DPPA;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日; ;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期日;2023年4月2日星期