复旦物理化学反应速率理论.pptxVIP

复旦物理化学反应速率理论第1页/共26页第2页/共26页从微观模型出发，从理论上推导反应的速率常数，是化学动力学从实验科学走向理论科学的重要标志。第3页/共26页一．碰撞理论（Collision theory ）1．简单碰撞推导反应速率化学反应与碰撞反应必须碰撞，只有足够能量的分子（活化分子）碰撞才能断开旧键，建立新键A + B ?? Pr = 碰撞频率?活化分子比率简单碰撞模型演示第4页/共26页rBrA一．碰撞理论（Collision theory ）1．简单碰撞推导反应速率化学反应与碰撞反应必须碰撞，只有足够能量的分子（活化分子）碰撞才能断开旧键，建立新键A + B ?? Pr = 碰撞频率?活化分子比率简单碰撞模型分子视为硬球，除碰撞瞬间外，分子间无作用力，碰撞时分子间的中心距等于半径之和。（实际情况要复杂的多）第5页/共26页一．碰撞理论（Collision theory ）r = 碰撞频率?活化分子比率碰撞频率Z —— 分子运动论不同分子碰撞摩尔折合质量n为单位体积分子数同种分子碰撞活化分子比率 —— 玻兹曼分布（ Boltzmann ）能量大于阈能EC的分子比率第6页/共26页r = 碰撞频率?活化分子比率不同分子碰撞能量大于阈能EC的分子比率LcALcB一．碰撞理论（Collision theory ）反应速率反应速率常数n = c? L代入第7页/共26页反应速率