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第1页/共106页电化学分析法第2页/共106页电化学分析法的特点: 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。 被测物质的最低量可以达到10-12 mol/L数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析； 电化学分析在药物分析中也有较多应用。 应用于活体分析。第3页/共106页二、电化学分析法的类别第4页/共106页1.电位分析法 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关。溶液电动势 ? 电极? 能斯特方程 ? 物质的含量 电位滴定: 用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化。浓度变化?电极?滴定曲线?计量点 研制各种高灵敏度、高选择性的电极是电位分析法最活跃的研究领域之一。第5页/共106页2.电解与库仑分析法电解分析: 在恒电流或控制电位的条件下，被测物在电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。电重量分析法: 电解过程中在阴极上析出的物质量通常可以用称重的方法来确定。库仑分析法: 依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量来确定电极上析出的物质量。电流滴定或库仑滴定： 在恒电流下，电解产生的滴定剂与被测物作用。第6页/共106页3.极谱法与伏安分析 伏安分析：通过测定特殊条件下的电流—电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。 极谱法：使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。 4. 电导分析法 普通电导法：高纯水质测定，弱酸测定。 高频电导法：电极不与试样接触。 第7页/共106页三、电化学分析的基本方法1.化学电池与电化学分析装置化学电池：原电池和电解电池。电化学基本装置：两支电极、电源、放大与显示记录装置第8页/共106页2.电位及电化学参数测量的基本原理 两大类电化学分析方法： a.无电极反应。如电导,电泳分析法。使用惰性金属铂电极。 b.电极上有氧化还原反应发生。如库仑分析及伏安分析。电位分析原理： ?E = E+ - E-+ EL电位测量： E外= E测：外电位随两支电极间电位变化。 I = 0 ：测定过程中并没有电流流过电极。电极：参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而变化的电极。指示电极：电极电位则随测量溶液和浓度不同而变化。由电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度（常用浓度代替）大小。第9页/共106页液体接界电位： 在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。液体接界电位产生的原因： 各种离子具有不同的迁移速率而引起。液接电位的产生第10页/共106页第11页/共106页第12页/共106页内容选择：第一节 概述../../../../教学资料/仪器分析课件11/第2节%20电极的构造和原理.ppt#-1,1,第二节 电极构造与原理../../../../教学资料/仪器分析课件11/第3节%20电位分析法及应用.ppt#-1,1,第三节 电位分析法及应用../../../../教学资料/仪器分析课件11/第4节%20电解与库仑分析法.ppt#-1,1,第四节 电解与库仑分析简介第四节 电解与库仑分析../../../../教学资料/仪器分析课件11/第5节%20极谱与伏安分析法.ppt#-1,1,第五节 极谱与伏安分析法简介第五节 极谱与伏安分析法../../../../教学资料/仪器分析课件11/第6节%20电导分析法.ppt#-1,1,第六节电导分析法第六节 电导分析法结束第13页/共106页第四章电化学分析法一、电极与电极分类二、离子选择性电极的种类和结构三、离子选择电极的特性第二节 电极的构造和原理第14页/共106页 一、电极与电极分类1.参比电极 标准氢电极: 基准，电位值为零(任何温度)。 甘汞电极: 电 极 反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl电极电位：（25℃） 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。第15页/共106页表4-2-1甘汞电极的电极电位（ 25℃）温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为：Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V）第16页/共106页 银-氯化银电极： 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059lgaCl-第17页/共106页 银-氯化银电极：电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059