天然药物化学剖析.pptxVIP

天然药物化学剖析;第四节 结构研究法;一、纯度确定--最基本的条件;二、结构研究的主要程序 1.初步推断化合物类型 2.测定分子式，计算不饱和度。 3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。 4.化合物结构的确定;文献检索、调研工作贯穿结构研究工作的整个过程。 利用中、外文主题索引按中药拉丁文学名进行检索，来获得已分出化合物的种类、个数、性质、用到的提取方法、提取溶剂、色谱的溶剂系统、生物活性等信息。 获得文献后，最好整理成一览表以方便检索比较。;2.确定分子式，计算不饱和度 a.元素定性分析，如钠融法，分析化合物中含有几种元素。 b.元素定量分析—确定各元素百分含量，根据倍比定律确定分子中的原子比 c.分子量测定：冰点下降法、沸点上升法、粘度法、凝胶滤过法及质谱法。;d.不饱和度 u=Ⅳ － Ⅰ/2 ＋ Ⅲ/2 ＋1 Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ分别代表一、三、四价原子的数目。;3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。;● 某些成分或功能基，可以和一些特定试剂产生各种颜色或沉淀，有助于判断化合物类型和功能基： ? 生物碱类大都能和生物碱沉淀试剂产生沉淀； ? 羟基葸醌类遇碱呈红色； ? 盐酸一镁粉试剂能和许多黄酮类化合物呈色。;波谱方法—主要手段;紫外吸收光谱 UV 含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子的化合物具有紫外吸收。 适合于分子中含共轭双键、不饱和羰基（醛、酮、酸、酯）及芳香族化合物。主要用来推断化合物的骨架类型。 依据最大吸收峰所出现的位置、数目、吸收度来判断。（国际标准图谱）;红外光谱 IR 可用于鉴别羟基、氨基、双键、芳环等特征官能团以及芳环取代类型。 依据各基团特征吸收峰所出现的位置、强度、峰形来判断;核磁共振波谱 NMR 核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。 是天然药物化学中结构测定的重要手段??;1H–NMR和13C-NMR，能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息。在进行中药有效成分的结构测定时，NMR谱与其它光谱相比其作用更为重要。 ;质谱法 常用的质谱有：电子轰击质谱（ EI - MS）、场解析电离质谱（FD-MS）、快原子轰击质谱（FAB-MS）、电喷雾电离质谱（ESI-MS）等。 质谱常用于确定分子量，并可求算分子式和提供其它结构信息。;核 磁 共 振 仪;感谢您的欣赏