华东师范大学物理化学期中考试试卷.docx

化学系 2011 级化学/应用化学专业《物理化学》（下）期中测试姓名 学号 分数 一 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 请将答案书写在答题纸上！ 一、填空。（每空 2 分，共 40 分） 统计热力学中根据粒子是否可分辨将体系分为 体系和 体系；根据粒子之间的相互作用将体系分为 体系和 体系。 在已知温度 T 下，某粒子的能级 εj=2εi，简并度 gi = 2gj，则 εj 和 εi 上分布的粒子数之比为 。 某理想气体 X，其分子基态能级是非简并的，并定为能量的零点，而第一激发态能级的能量为?，简并度为 3。若忽略更高能级时，则 X 的配分函数为 。若?=0.5kT，则第一激发态能级与基态能级的分子数之比为 。 巳知 CO 和 N2 分子的质量相同，转动特征温度基本相等，若电子均处于非简并的基态，且振动对熵的贡献可忽略，那么 Sm?(CO) Sm? (N2)。（填入“”,“”或者“=”） 对于热力学函数 U、S、G、H 和 A：（1）当考虑粒子可辨与不可辨时，哪些函数会发生变化？ ；（2）当考虑分子运动的零点能时，哪些 函数会发生变化？ 。 净重为 8g 的某物质的分解反应为一级反应，其半衰期为 10 天，则 40 天后其净重为 。 某复杂反应表观速率常数 k 与各基元反应速率常数间关系为：k=k2(k1/2k4)1/2， 则表观活化能 Ea 与各基元反应活化能之间的关系为： 。 碰撞理论中，反应阈能（Ec）与实验活化能（Ea）之间的关系为： 。 链反应的三个基本步骤是： ， ，和 。 催化剂能加快反应，其根本原因在于 。 增加浓液中的离子强度时，对以下反应的速率系数有何影响？填入“增大”, “减小”或者“不变”。 Fe2++Co(C O ) 3-→Fe3++Co(C O ) 4- 2 4 3 2 4 3 蔗糖+OH-→转化糖 S O 2-+3I-→I -+2SO 2- 2 8 3 4 二、选择。（每题 2 分，共 10 分） 2反 应 2O3 2 →3O d[O ] ?的 速 率 方 程 为 3 ? dt ? k[O 3 ]2[O 2 ]?1 ， 或 者 d[O ] 2 dt  ? k [O 3  ]2[O 2  ]?1 ，则速率常数 k 和 k′的关系是：（ ） A. 2k=3k′ B. k=k′ C. 3k=2k′, D. k/2=-k′/3 分子运动的特征温度? 是物质的重要性质之一，下列正确的说法是： ( ) ν ? 越高，表示分子振动能越小 ν ? 越高，表示分子处于激发态的百分数越小 ν ? 越高，表示温度越高 ν ? 越高，表示分子处于基态的百分数越小 ν 1 2反应 A ?(?1)? B ?(?2) ? C 若 E ＞E ，为了有利于 B 的生成，原则上应选 1 2 升高温度； B.降低温度； C. 维持温度不变 D. 及时移走产物 C 关于玻耳兹曼分布定律n ? N g e??i/ kT 的说法，以下正确的是：（ ） i q i ni 与能级的简并度无关； 随着能级升高，εi 增大，ni 总是减少的； 任何分布都可通过玻尔兹曼分布定律求出； ni 称为一种分布。 光化反应 A ?h??? 产物，初级过程速率：（ ） 与产物浓度有关； 与反应物浓度有关； 取决于光照强度与反应物的量； 只与吸收光强度有关。 三、现有 5 个可辨的分子，具有总能量为 U=5(ε0+ε)。其中每一分子可以占据的能级为 ε0+jε，j 为整数 0，1，2，…… （1）用列表的方式给出总能量为 U=5(ε0+ε)时，所有可能的分布，并计算每种分布对应的微观状态数；（2）指出何种分布为 最概然分布？（10 分） 四、对某一特定的一级反应，在 27°C 反应时，经过 5000s 后，反应物的浓度减少为初始值的一半；在 37°C 反应时，经过 1000s，反应物的浓度就减半，计算： 27°C 时反应的速率常数； 在 37°C 反应时，当反应物浓度减低为初始浓度的 1/4 时所需要的时间； 该反应的活化能。 （10 分） 五、 O2(g)的摩尔质量为 32g?mol?1，转动特征温度为 2.07K，振动特征温度为2256K，电子基态能级简并度为 3，计算 298.15K 时 O2(g)的标准摩尔统计熵。（10 分） 2六、反应 C2H6+H2→2C H4 的机理如下： 2 C2H6 2CH3? CH3 ?+H 2 ?k?1 ? CH4 +H? 2 6 4 3H?+C H ?k?2 ? CH +CH 2 6 4 3 设第一个反应达到平衡，平衡常数为 K；设 H?处于恒稳态，试证明： d[CH ] 4 dt （10 分） ? 2k 1 K1/2 [C H