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（3） 温和条件下粉体材料的水热合成，如前所述，水热反应的一大特点是在一定压力和温度下进行的。从反应控制和应用来看，温度越低，反应越易控制。 （4） 避免水热合成中杂质对产物的污染 比如说利用水热合成钙钦矿型复合氧化物时，通常用强碱NaOH、KOH等作矿化剂。为避免碱金属离子的污染，试图在中性溶液中合成钙钦矿型复合氧化物。 目前三十页\总数五十页\编于十一点 例子 水热法制备纳米Mn2O3粉末 纳米Mn2O3粉末是指颗粒尺寸在纳米尺度范围内的Mn2O3颗粒。 Mn2O3有两种晶型：α，γ型。自然界中只存在α—Mn2O3。 Mn2O3属于过渡族金属元素氧化物，黑色晶体，有毒。相对密度4.50，难溶于水、醋酸，不溶于冷盐酸，溶于热浓盐酸、热硝酸及热硫酸，1080℃脱氧，细粉尘可燃。 目前三十一页\总数五十页\编于十一点 氢气还原时在230℃生成四氧化三锰，300℃以上生成氧化亚锰（MnO）。由二氧化锰在空气中加热至530～940℃制得。 目前三十二页\总数五十页\编于十一点 制备方法 用水热氧化法制备γ- Mn2O3的过程如下：在氮气保护下，向150ml的50% Mn（NO3）2溶液中加入NH3 ·H2O-NH4Cl缓冲溶液，逐渐滴加 NH3 ·H2O溶液，保持pH=9左右，搅拌下生成胶体溶液。陈化2小时后，将胶体转入高压釜内，通入压缩空气，温度100-150℃，压力1.0-2.0MPa，搅拌速度200r ·min-1，保温保压1-3h，抽滤、洗涤、干燥后得到红棕色产物。此产物在一定温度下烧结3h得到产物。 目前三十三页\总数五十页\编于十一点 配制一定浓度的硝酸锰溶液，按一定锰盐与尿素比例配制尿素溶液，将两者充分混合后（适当加入一定种类和用量的表面活性剂）装入有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在120℃—180℃间反应8—36h，得到肤色的中间产物MnCO3，将中间产物洗涤、干燥后，置于马弗炉中在一定温度下煅烧后即可得到黑色纯方铁锰矿Mn2O3 目前三十四页\总数五十页\编于十一点 中间产物经不同温度煅烧后的XRD 图谱分析 　 图1 不同煅烧条件处理后所获得的产物的XRD 衍射图谱 目前三十五页\总数五十页\编于十一点 水热法过程机理分析演示文稿 目前一页\总数五十页\编于十一点 优选水热法过程机理分析 目前二页\总数五十页\编于十一点 水热合成法的发展 最早采用水热法制备材料的是1845年K.F. Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体 一些地质学家采用水热法制备得到了许多矿物，到1900年已制备出约80种矿物，其中经鉴定确定有石英，长石，硅灰石等 1900年以后，G.W. Morey和他的同事在华盛顿地球物理实验室开始进行相平衡研究，建立了水热合成理论，并研究了众多矿物系统。 目前三页\总数五十页\编于十一点 水热法一直主要用于地球科学研究，二战以后才逐渐用于单晶生长等材料的制备领域，此后，随着材料科学技术的发展，水热法在制备超细颗粒，无机薄膜，微孔材料等方面都得到了广泛应用。 目前四页\总数五十页\编于十一点 水热合成技术 尽管水热合成的技术优势很显著，国内外也取得了很多研究成果，但它的缺陷也比较明显的，其中最为突出的是反应周期长。故近年来在水热合成技术上发展了几种新技术。 超临界水热合成法 微波水热法 目前五页\总数五十页\编于十一点 1.超临界水热合成 超临界流体（SCF）是指温度及压力都处于临界温度和临界压力之上的流体。 在超临界状态下，物质有近于液体的溶解特性以及气体的传递特性： 粘度约为普通液体的0.1～0.01； 扩散系数约为普通液体的10～100倍； 密度比常压气体大102～103倍。 目前六页\总数五十页\编于十一点 2.微波水热合成 微波水热法是美国宾州大学的Roy R提出的。微波水热的显著特点是可以将反应时间大大降低，反应温度也有所下降，从而在水热过程中能以更低的温度和更短的时间进行晶核的形成和生长，反应温度和时间的降低,限制了产物微晶粒的进一步长大，有利于制备超细粉体材料。 目前七页\总数五十页\编于十一点 水热法制备出的粉体 简单的氧化物： ZrO2、Al2O3、SiO2、CrO2、Fe2O3、MnO2等； 混合氧化物：ZrO2-SiO2、ZrO2-HfO2、UO2-ThO2 等； 复合氧化物：BaFe12O19、BaZrO3、CaSiO3、PbTiO3、LaFeO3、LaCrO3、NaZrP3O12等； 羟基化合物、羟基金属粉：Ca10(PO4)6(OH)2、羟基铁、羟基镍； 复合材料粉体：ZrO2-C、ZrO2-CaSiO3、TiO2-C、TiO2-Al2O3等。 目前八页\总数五十页\编于十一点