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精细有机合成化学与工艺学第五章;硝化概述 硝化反应影响因素 混酸硝化 硝化实例 亚硝化;定义 硝化的目的 硝化反应的特点 硝化试剂及性质 硝化方法;5.1.1 定义;将硝基转化为其它基团（-NH2）;提高亲核置换反应活性 ;满足产品性能要求;5.1.3 硝化反应的特点;5.1.4 硝化试剂及性质;硝酸硝化;5.1.5 硝化方法;浓硝酸硝化 （1）硝酸过量很多倍，需回收利用； （2）应用范围不广。;浓硫酸介质中的均相硝化 （1）只需使用过量很少的HNO3； （2）产品收率高，应用广(反应温度下为固态)； （3）有废酸产生。;稀硝酸硝化 （1）进攻质点为NO+； （2）硝化剂通常过量10～55％； （3）应用于易硝化的芳香族化合物，如分子中含有-OH,-OR,-NHCOCH3等基团。;非均相混酸硝化 （1）反应温度下为互不相溶的两相； （2）反应活性高，应用范围广； （3）有废酸产生。;有机溶剂中硝化 （1）避免使用大量硫酸作溶剂，减少或消除了废酸量； （2）选择合适的溶剂可以得到特定异构体的产品。 （3）溶剂：二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。;5.2 硝化反应历程;5.2.2 硝化反应历程;5.2.3 稀硝酸（稀HNO3）;5.3 混酸硝化（H2SO4-HNO3-H2O）;适用范围;优点;混酸硝化动力学(了解）;5.3.2 混酸的硝化能力;D.V.S.＝;废酸计算含量（F.N.A.，废酸计算质量分数）;F.N.A.＝;D.V.S.与F.N.A.的关系（Φ＝1）;5.3.2.3 配酸计算;5.3.3 混酸硝化影响因素;硝酸比;混酸组成; 混酸组成;温度;搅拌;酸油比和循环废酸比;副反应;5.3.4 硝化废酸处理;5.3.5 硝化工艺和设备;工艺过程 ;设备 （1）材质：不锈钢、钢板； （2）冷却装置：夹套、蛇管； （3）搅拌：推进式、涡轮式、 浆式 （4）导流桶;图 连续硝化釜;硝基苯的生产;绝热硝化工艺;绝热硝化工艺： （1）混酸：HNO35～8％，H2SO458～58%， H2O＞25％; （2）苯过量5～10％； （3）硝化温度：132～135℃； （4）无冷却； （5）利用反应热闪蒸废酸。;绝热硝化优点： （1）反应温度高，硝化速度快; （2）硝酸反应完全，副产物少； （3）混酸含水量高，酸浓度低，酸量大，安全性好； （4）利用反应热浓缩废酸并循环利用，无需加热、冷却???能耗低； （5）设备密封，原料消耗少； （6）废水和污染少。 存在的问题：对设备要求高（密封、防腐）;5.4 硝化实例; 2,5-二乙氧基-4-硝基-N-苯甲酰苯胺 二硝基甲苯;5.4硫酸介质中的硝化(略）;5.5 有机溶剂-混酸硝化;5.6 在乙酐或乙酸中的硝化;在乙酐或乙酸中的硝化;5.7稀硝酸硝化;反应历程;亚硝化-氧化历程;5.7.2 一般反应条件;;5.7.3 实例;亚硝化-氧化;;;;;5.8 置换硝化法;5.9 亚硝化精细有机合成化学与工艺学第五章;硝化概述 硝化反应影响因素 混酸硝化 硝化实例 亚硝化;定义 硝化的目的 硝化反应的特点 硝化试剂及性质 硝化方法;5.1.1 定义;将硝基转化为其它基团（-NH2）;提高亲核置换反应活性 ;满足产品性能要求;5.1.3 硝化反应的特点;5.1.4 硝化试剂及性质;硝酸硝化;5.1.5 硝化方法;浓硝酸硝化 （1）硝酸过量很多倍，需回收利用； （2）应用范围不广。;浓硫酸介质中的均相硝化 （1）只需使用过量很少的HNO3； （2）产品收率高，应用广(反应温度下为固态)； （3）有废酸产生。;稀硝酸硝化 （1）进攻质点为NO+； （2）硝化剂通常过量10～55％； （3）应用于易硝化的芳香族化合物，如分子中含有-OH,-OR,-NHCOCH3等基团。;非均相混酸硝化 （1）反应温度下为互不相溶的两相； （2）反应活性高，应用范围广； （3）有废酸产生。;有机溶剂中硝化 （1）避免使用大量硫酸作溶剂，减少或消除了废酸量； （2）选择合适的溶剂可以得到特定异构体的产品。 （3）溶剂：二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。;5.2 硝化反应历程;5.2.2 硝化反应历程;5.2.3 稀硝酸（稀HNO3）;5.3 混酸硝化（H2SO4-HNO3-H2O）;适用范围;优点;混酸硝化动力学(了解）;5.3.2 混酸的硝化能力;D.V.S.＝;废酸计算含量（F.N.A.，废酸计算质量分数）;F.N.A.＝;D.V.S.与F.N.A.的关系（Φ＝1）;5.3.2.3 配酸计算;5.3.3 混酸硝化影响因素;硝酸比;混酸组成; 混酸组成;温度;搅