催化剂选择制备使用与再生.pptxVIP

催化剂选择制备使用与再生第1页/共61页第2页/共60页第2页/共61页（1）提高催化剂的活性、选择性和延长寿命 基本有机化工行业都是采用规模化生产，催化剂催化性能提高将给企业带来显著的经济效益。第3页/共61页第3页/共60页举例（1）30万吨合成氨催化剂催化剂活性提高1%每年可增产3000吨氨。（2）45万吨乙烯装置乙炔加氢催化剂选择性提高0.5%，每年可增产乙烯2250吨（3）丙烯氨氧化催化剂：生产每吨丙烯腈丙烯消耗由最初的1.4到现在1.1吨（4）通过催化剂改进甲醇合成反应压力和反应温度由25MPa,400 ℃降为5MPa,200℃第4页/共61页第4页/共60页利用现有廉价原料合成化工产品用廉价原料研制开发化工产品所需催化剂化工产生中原料费用占总成本的60-70%使用廉价原料是降低生产成本重要途径。举例:1、醋酸生产最初：乙炔水合乙醛氧化为醋酸（HgCl2）后来：乙烯直接氧化制乙醛再氧化为醋酸（PdCl2-CuCl2）现在：甲醛羰基合成醋酸（铑络合物）第5页/共61页第5页/共60页化工新产品开发研制催化剂(1)基本有机化学品(2)药物合成(3)高分子材料合成(4)生物制品及精细专用化学品合成第6页/共61页第6页/共60页环境友好工艺的开发而研制催化剂-绿色催化举例：4-甲基噻唑生产原先工艺需要五步第7页/共60页第7页/共61页现在工艺（两步）第8页/共61页第8页/共60页选择催化剂常用方法1、利用元素周期表进行催化剂活性组分的选择（1）同一族元素具有相近的化学性质，表现出近似的催化功能。举例: (1)V2O5是选择氧化常用催化剂 同一族Nb2O5和Ta2O5也有选择氧化性能(2)丁烷选择氧化制顺酐工业用MoO3-V2O5 系催化剂同一族WO3也具有同样功能(3)金属加氢常用Fe、Co、Ni Ⅷ族元素同一族元素 Re、Rh、Pd、Pt等也是优良的加氢催化剂。第9页/共60页第9页/共61页这里应当注意同一族共同点是电子构型相同但存在以下不同点：原子（或离子）的半径不同、核电荷数等不同，从而影响催化性能。第10页/共60页第10页/共61页（2）利用同一周期元素性质变化选择催化剂同一周期元素位置变化时，电子构型改变，而且晶体构造也可能改变，所以，同一周期元素的变化比同一族元素的变化影响要大一些。第11页/共60页第11页/共61页同一类型反应可选用不同化合态的物质做催化剂第12页/共61页第12页/共60页利用催化功能组合构思催化剂 有许多催化反应是由一系列化学过程来完成的。因此需要不同的催化活性中心来实现，并有可能存在协同作用。举例：重整反应就是由一系列脱氢、加氢反应与异构化、环化反应构成的。在所涉及的各步反应中需要不同催化功能的活性中心。如脱氢反应需要有促进电子转移的活性中心，异构化反应则需要有质子转移能力的活性中心。第13页/共61页第13页/共60页催化剂设计（1）反应机理分析、反应热力学和动力学分析①在动力学上反应分子数不应高于双分子，因为三分子反应是罕见的。②在热力学上平衡常数极小的反应是不现实的，因为经历这样的过程，中间物种浓度太低。③应抛弃反应热过大的吸热反应，因为这类反应的活化能太高，在动力学上是不利的。④在合理的范围内，应该选用所经历步骤最少的反应机理。根据上述原则，可以拟定出反应机理。第14页/共60页第14页/共61页（２）比较各步骤的相对速度，决定其控制步骤 有针对性地考虑所需催化剂。对于多功能催化反应，至少要有两种以上活性组分，缺一不可。因为所经历的反应机理中涉及到两种以上活性中心来加速催化反应。这样可初步确定催化剂的活性组分。（３）催化剂功能强度的调节第15页/共61页第15页/共60页催化剂制备的要点多种化学组成的匹配各组分一起协调作用的多功能催化剂一定物理结构的控制粒度、比表面、孔体积第16页/共61页第16页/共60页工业催化剂 工业催化剂与实验室催化剂异同：1. 应用基础研究催化剂是工业催化剂基础.2. 工业催化剂不等同小试研究催化剂.主要差别:1. 工业催化剂要适应化学工程特点2. 工业催化剂要适应化学工程反应条件第17页/共60页第17页/共61页工业催化剂第18页/共60页第18页/共61页工业催化剂填充第19页/共61页第19页/共60页催化剂的一般制备方法不同制备方法，成分、用量相同，但催化剂的性能可能不同。 沉淀法 浸渍法 混合法 离子交换法此外还原法，热分解法、熔融法、还原法第20页/共60页第20页/共61页沉淀法 沉淀剂加入金属盐类溶液，得到沉淀后再进行处理。NaOH(Na2CO3)金属盐溶液沉淀活化干燥成型洗涤焙烧研磨催化剂第21页/共61页第21页/共60页沉淀时金属盐类的选择一般选用硝酸盐（大都溶于水）贵金属为氯化物的浓盐酸溶液铼选用高铼酸（H2Re2