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无机化学第十一章配合物结构;第十一章 配合物结构; 对于CuSO4，天蓝色是水合铜离子[Cu(H2O)4]2+产生的颜色。向CuSO4溶液滴加过量氨水，深蓝色都是[Cu(NH3)4]2+产生的颜色。 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，其中存在 [CuCl4]2-。它也能在晶体里存在。 像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的由金属原子（离子）与中性分子或者阴离子结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子)，其中的金属原子（离子）是配离子形成体或中心原子，其中的H2O、NH3、Cl-等叫做配体。 ;; 配合物是具有空的价层轨道的原子或离子(统称中心原子)和一组能够给予孤对电子或π电子的分子或离子(统称配体)以配位键结合而形成的具有一定稳定性和空间结构的化合物。 配合物不一定是离子，也可以是中性分子。 配体中只有一个配位原子叫单齿配体，有多个配位原子的叫多齿配体(又分双齿、三齿、四齿等等)。由多齿配体形成的配合物又被形象地叫做螯合物。;丙氨酸铜 ;11.1.2 复盐与配合物;11.1.3 配合物的命名; [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(Ⅲ) [Cu(en)2]SO4 硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ) H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅵ) 酸 [Cu(H2O)4]2+ 四水合铜(Ⅱ)配离子;同类配体，按配位原子元素符号的字母顺序排列： [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·水合钴(Ⅲ) ④ 同类配体而且配位原子相同时，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数配体列后。 [Pt NO2 NH3 NH2 OH (py)]Cl 氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂（Ⅱ）; ⑤ 若①②③④均相同，按配体中另一原子的元素符号字母排列顺序, NH2- → NO2- ⑥ 同一配体，配位原子不同，按配位原子元素符号字母排列，如:*NCS-(异硫氰根) →* SCN-(硫氰根) *NO2- (硝基) → * ONO- (亚硝酸根); 配合物的异构现象是配合物的重要性质之一。异构现象是由配位键的刚性和方向性决定的。;11.2.1 构造异构;11.2.2 几何异构;;两种不同的二氨二氯合铂异构体的不同的化学性质;对映异构又称旋光异构或光学异构; 一??若分子无“对称面”或“反演中心”，则有对映异构体。 ①Mabcd四面体分子有对映体； ②平面正方形配合物某配体中含有手性C、N、P，As 则有对映体； ③八面体没有σ或i，则有对映体。;;　　杂化理论认为，配位键的形成是配位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道，并杂化成一种规则的多面体。 如镍离子与镍试剂形成的配合物。;第二十一页，共四十三页，2022年，8月28日;　　Ni(CN)42-、CuCl42-也是平面四边形的配离子。 　　镍和铜也形成四面体形的配合物，例如它们的四氨合物、NiCl42-这时配原子的电子对进入中心原子的一个s轨道和3个p轨道，形成sp3杂化轨道。锌的四配位络合物几乎全是四面体形的。;镍离子与氨形成的配合物;　　六配位的Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、Fe(H2O)63+等的配位原子的孤对电子进入中心原子的2个d轨道、1个s轨道和3个p轨道，形成八面体的杂化轨道。 　　这种杂化有两种：d2sp3和sp3d2──前者参与杂化的是3d轨道，后者参与杂化的是4d轨道，又叫内轨型与外轨型。;铁(III)离子的内轨型和外轨型电子构型;　　配离子的空间构型与中心原子的杂化类型;　　配离子的空间构型与中心原子的杂化类型;　　配离子的空间构型与中心原子的杂化类型; 对于Fe3+而言，内轨型配合物与外轨型配合物的未成对电子数分别为1和5。这使得它们的磁性不同。因而用磁性可以判断Fe3+的6配位络合物属于哪种杂化类型。例如： 配离子 计算磁矩 实测磁矩 杂化类型 Fe(CN)63- 1.73 2.3 内轨型(低自旋) Fe(H2O)63+ 5.92 5.88 外轨型(高自旋) 这类配合物的磁矩可按下式