三聚氰胺甲醛树脂的合成.docVIP

For  personal  use  only  in  study  and  research;  not  for c  o  m  mer  c  i  al  us  e 实验六三聚氰胺/甲醛树脂的合成 一、实验目的 1. 认识三聚氰胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备； 3. 认识溶液聚合和缩合聚合的特色。 二、实验原理 三聚氰胺(M)-甲醛树脂(F)以及脲醛树脂往常称为氨基树脂。三聚氰胺/甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。缩合反响是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物： 这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH值为8-9时，特别 稳固。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变为不溶的交联产物。如： 三聚氰胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在湿润状况下，仍有优秀的电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂 (1)仪器 三颈瓶(250mL，1个)，搅拌器(1套)，温度计(2支)，回流冷凝管(1支)，滤纸（若干张），恒温浴(1套)，滴管(数支)，量筒(5mL或10mL，1支)，培育皿（1个）。 (2)试剂 三聚氰胺(31.5g)，甲醛水溶液(36%，50mL)，乌洛托品(六亚甲基四胺，0.12g)， 三乙醇胺(0.15g，2-3滴)。 四、流程图、实验步骤及现象 (1)流程图 0.12g乌洛托品31.5g三聚氰胺 加热至80℃ 搅拌溶解测积淀比 开始反响 50mL甲醛溶液 预聚物冷却搅拌平均 0.15g三乙醇胺 15张滤纸浸渍晾干纸张 (2)实验步骤及现象 实验步骤实验现象 1.预聚体的合成 在一带电动搅拌器、回流冷凝管和温度 在反响过程中可显然地察看到反 计的三颈瓶中分别加入50mL甲醛溶液和 应系统由浊转清。 0.12g乌洛托品，搅拌，使之充分溶解，再在 搅拌下加入31.5g三聚氰胺，持续搅拌5min 后，加热升温至80℃开始反响； 从反响液中汲取2mL样品，冷却 2.在反响系统转清后约30-40min开始测积淀 至室温，在搅拌下滴加蒸馏水，当 比。当积淀比达到2：2时，立刻加入0.15g(2-3 加入2mL水后样品变污浊，而且 滴)三乙醇胺，搅拌平均后撤去热浴，停止反 经摇荡后不转清。说明积淀比达到 应； 2：2 纸张的浸渍 将预聚物倒入一干燥的培育皿中，将15 浸渍平均透辟。 张滤纸分张投入预聚物中浸渍1-2min；而后 用镊子拿出，并用玻棒当心地将滤纸表面过 剩的预聚物挂掉，用架子固定在绳索上晾干。 五、议论 三聚氰胺/甲醛树脂质量的主要要素 在三聚氰胺/甲醛树脂形成过程中，原料摩尔比、反响介质的质量以及反响终点控制等，都是影响树脂质量的重要要素。  pH值、原资料 (一)摩尔比的影晌 三聚氰胺与甲醛的摩尔比影响反响速度和树脂性能。摩尔比低，生成的羟 甲基少，未反响的开朗氢原子就多，羟甲基和未反响的开朗氢原子之间，缩合失 去一分子水，生成亚甲基键(一步反响)。摩尔比高，生成的羟甲基多，羟甲基与羟甲基之间的反响是先缩合失掉1分子水生成醚键，再进一步脱去1分子甲醛生成亚甲基键(两步反响)。所以摩尔比愈高，树脂稳固性愈好，但游离醛含量也随之增高。 (二)pH值的影响 三聚氰胺与甲醛反响时，介质pH值对树脂性能有很大影响，如反响开始就在酸性条件下反响，会立刻生成不溶性的亚甲基三聚氰胺积淀。 生成的亚甲基三聚氰胺已失掉反响能力，所以，不可以用它持续制胶。所以， 开始反响时要将甲醛的pH值调至，以保证反响过程中的pH值在之间(因甲醛有 康尼查罗反响pH值会降落)，即在微碱性条件下生成稳固的羟甲基三聚氰胺，进 一步缩聚成早期树脂。因为三聚氰胺比较开朗，所以作为浸渍用树脂不宜在酸性 介质下进行。 (三)原资料质量的影响 主假如甲醛中铁含量不可以超出标准，铁含量高在树脂合成时，影响  pH值的 正确测定，在反响过程顶用氢氧化钠调理甲醛的  pH  值时，Fe3+和  OH-联合生成 Fe(OH)3积淀，在浸渍纸时，Fe(OH)3浮出来附着在纸表面，热压后造成板外观不合格而成废品。所以用来生产浸渍树脂的甲醛，必定要化验铁含量，不合格拒绝使用。 (四)反响终点控制的影响 三聚氰胺树脂因为化学活性较大，所以终点控制对树脂质量和稳固性有很大影响，终点控制过头，树脂粘度大，稳固性差，终点不到影响胶接质量。所以要严格控制反响终点。 （参照文件：王毓秀、邓介凡编.胶粘剂生产工艺[M].中国林业第一版社,1989年11月第1版） 六、思虑题 本实验中加入的三乙醇胺的作用是什么 答：三乙醇胺是阳离子改性剂，用三乙醇胺改性的三聚氰胺树脂拥有正电性， 能较快的被纤维吸附，可在较高pH值下固化，防止了一般三聚氰胺/甲醛树脂对 纸张白