四大谱图详解.pptxVIP

第1页/共282页四大谱图详解第2页/共282页波谱产生原理第3页/共282页区 域波 长原子或分子的跃迁γ射线10-3~0.1nm核跃迁X射线0.1~10nm内层电子跃迁远紫外10~200nm中层电子跃迁紫外200~400nm外层（价）电子跃迁可见400~800nm红外0.8~50μm?分子转动和振动?远红外50~1000μm微波0.1~100cm无线电波1~100m核磁共振（核自旋跃迁）电磁波谱第4页/共282页第5页/共282页四种仪器的概述及相应的谱图解析第6页/共282页紫外光谱分析第7页/共282页概述影响紫外吸收的因素紫外吸收与分子结构关系应用第8页/共282页紫外吸收光谱的产生分子的三种运动状态:（1）电子相对于原子核的运动（2）核间相对位移引起的振动（3）………………….. …..转动。这三种运动能量是量子化的，并对应有一定能级。 第9页/共282页电子能级间的能量差一般为1~20电子伏特（eV）振动能级间的能量差约为0.05~1 eV转动能级间的能量差小于0.05 eVA第10页/共282页紫外吸收光谱的产生紫外光谱产生：分子在入射光的作用下发生了电子能级间的跃迁，吸收了特定波长的光波形成 △ E = h?（ h为普朗克常数）表现形式：在微观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级； 在宏观上则透射光的强度变小。 若用一连续辐射的电磁波照射分子，将照射前后光强度的变化转变为电信号，并记录下来，然后以波长为横坐标，以吸收程度（吸光度 A）为纵坐标，就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图。第11页/共282页电子跃迁的类型 有机化合物中的电子　σ电子：形成单键的电子。　π电子：形成双键和叁键的电子。　n电子(孤电子对)：没有形成化学键的电子，存在于氧、氮、硫、氯、溴、碘原子上（统称杂原子）。这些电子统称──价电子第12页/共282页电子跃迁的类型 电子从基态（成键轨道）向激发态(反键轨道)的跃迁（???*, ?→?*跃迁）杂原子（末成键电子）被激发向反键轨道的跃迁 （ n ??*, n??*跃迁）nσ第13页/共282页电子跃迁的类型1．N-V跃迁　1) 定义：分子中的电子由成键轨道向反键轨道的跃迁。　2) 分类　(1)σ→σ* 跃迁：电子由σ成键轨道向σ*轨道的跃迁。存在于饱和碳氢化合物中。　(2)π→π* 跃迁：由π成键轨道向π* 轨道的跃迁。存在于含有不饱和键的化合物中 第14页/共282页电子跃迁的类型2．N-Q跃迁　1)定义：分子中的电子由非键轨道向反键轨道的跃迁。　2)分类：　a. n→σ* 跃迁：由n非键向σ* 的跃迁。存在于含杂原子的饱和碳氢化合物中。　b. n→π* 跃迁：由n非键向π* 的跃迁。存在于含杂原子的不饱和碳氢化合物中。 ???* 和 n??* 跃迁，吸收波长： 200nm (远紫外区)； ???* 和 n??* 跃迁，吸收波长： 200-400nm (近紫外区)；第15页/共282页电子跃迁的类型 第16页/共282页常用术语生色团:分子中产生紫外吸收的主要官能团。都是不饱和基团，含有π电子，可以发生π n→π * 、 n →π * 跃迁。（p76）助色团:含有孤对电子，本身不产生紫外吸收的基团，但与生色团相连时，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为：-F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O-第17页/共282页270苯酚（—OH为助色团）苯（? ? ?*）204254?/nm第18页/共282页常用术语常见生色团第19页/共282页常用术语红移与蓝移吸收峰向长波方向移动的现象叫红移。吸收峰向短波方向移动的现象叫蓝移，也叫紫移。增色效应与减色效应 吸收峰吸收强度增加的现象叫增色效应。 吸收峰吸收强度减小的现象叫减色效应。　第20页/共282页常用术语吸收带:由相同的电子跃迁产生的吸收峰，叫.. R带:由化合物n→π* 跃迁产生的吸收带，它具有杂原子和双键的共轭基团（醛、酮）。例：＞C＝O, —N＝N—。特点：a. 吸收峰出现区域在250nm～500nm。　b.摩尔吸光系数小，吸收强度在10 ～100，属于禁阻跃迁。第21页/共282页常用术语2. K带由共轭体系中π→π* 产生的吸收带。例：＞C＝C—C＝C—C＝C＜　。特点：a. 吸收峰出现区域：210～250nm，即在近紫外区。 b. ε ＞10４ 。第22页/共282页常用术语3. B带　产生：由苯环本身振动及闭合环状共轭双键π→π* 跃迁而产生的吸收带。例：芳香族包括杂环芳香族。特点：a. 苯蒸汽及苯的非极性溶剂在230～270nm 之间呈细微结构。(由电子能级跃起引起的吸收叠加振动能级跃迁引起的