碳纳米管修改.pptxVIP

碳纳米管修改;1 碳纳米管的发展背景 2 碳纳米管的结构 3 碳纳米管的制备与后处理方法 4 碳纳米管的基本性质 5 碳纳米管的相关应用 ;1 碳纳米管的发展背景 ; 发现：1991年，日本学者Ijima和美国的Bethune等人在掺加过渡金属催化剂的石墨电极间起弧放电，并在制备产物中分别发现了单壁纳米管。 研究结果：理论预计该材料具有优异的力学、电学、磁学等性能，极具理论研究和实际应用价值，因而激起了国内外学者的极大兴趣，碳纳米管的研究成为材料界以及凝聚态物理研究的前沿和热点。 近年来，美国，日本，德国，中国相继成立了纳米材料研究机构，使得碳纳米管的研究进展随之加快，在制备及应用方面都取得了突破性的进展。 ;2 碳纳米管的结构 ;2 碳纳米管的结构 ;第7页/共77页;第8页/共77页; 分类：根据制备方法和条件的不同，碳纳米管存在多壁碳纳米管(MWNTs)和单壁碳纳米管(SWNTs)两种形式。 (MWNTs)的层间接近ABAB堆垛，其层数从2～50不等，层间距为0.34±0.01nm，与石墨层间距(0.34nm)相当。MWNTs的典型直径和长度分别为2～30nm和0.1～50μm， SWNTs典型的直径和长度分别为0.75～3nm和1～50μｍ。 ;碳纳米管的高分辨电子显微镜照片，从左到右为SWNT，MWNT（包含2层、3层、4层石墨片层）From Ref. 3, 6;3 碳纳米管的制备纯化与表面修饰 ;;（A）电弧放电法：其方法及设备与制备Ｃ60的方法和设备都较相似。阴极采用厚约10mm，直径约为30mm的高纯高致密的石墨片，阳极采用直径约为6mm的石墨棒，整个系统保持在气压约104Pa的氦气气氛中，放电电流为50Ａ左右，放电电压20Ｖ。通过调节阳极进给速度，可以保持在阳极不断消耗和阴极不断生长的同时，两电极的放电端面距离不变，从而可以得到大面积离散分布的碳纳米管，同时还可能产生碳纳米微粒。 特点：产量很低，仅局限在实验室中应用，不适于大批量连续生产。 ;(B)热解法：这种方法也很简单，将一块基板放进加热炉里加热至600℃，然后慢慢充入甲烷一类的含碳气体。气体分解时产生自由的碳原子，碳原子重新结合可能形成碳纳米管。 优点：最容易实现产业化，也可能制备很长的碳纳米管。 缺点：制得的碳纳米管是多壁的，常常有许多缺陷。与电弧放点法制备的碳纳米管相比，这种碳纳米管抗张强度只有前者的十分之一。 ;（C）化学气相沉积法(催化热裂解法);机理:与电弧放电法类似，主要是将一根金属催化剂/石墨混合的石墨靶放置于一长形石英管中间，该管则置于一加热炉内。当炉温升至1200℃时，将惰性气体充入管内，并将一束激光聚焦于石墨靶上。石墨靶在激光照射下将生成气态碳，这些气态碳和催化剂粒子被气流从高温区带向低温区，在催化剂的作用下生长成碳纳米管。 研究者：Rice大学的Richard Smally和他的合作者 产率：在催化剂合适的条件下，可大量制备单层碳纳米管，一般产率可达70%。 优点：主产物为单层碳纳米管，通过改变反应温度可控制管的直径。 缺点：需要非常昂贵的激光器，所以此法耗费最的大。 ;（E）长碳纳米管束制造新方法;（2）碳纳米管的纯化;常用提纯方法：物理法和化学法两大类。 物理法：根据碳纳米管与杂质的物理性质的不同这—特点，主要指利用超声波降解、离心、沉积和过滤而将其分离。物理法对于提纯单壁碳纳米管是一种有效的方法。 化学法：主要是用碳纳米管与杂质的氧化速度不同而除去杂质来提纯碳纳米管。 常用的氧化剂：空气、硝酸、混酸、重铬酸钾等，或几种氧化剂相结合且分步来氧化提纯碳纳米管。 基本原理：优先氧化碳纳米管管壁周围悬挂的五元环和七元环，而没有悬挂键的六元环需要较长时间才能被氧化。当碳纳米管的封口遭到破坏，由六元环组成的管壁被氧化的速率十分缓慢，而碳颗粒则一层层被氧化，最后只剩下碳纳米管，从而达到提纯的目的。;（A）氧气（或空气）氧化法;（B）CO2 氧化法 该法由英国学者Tsang 等[13]将电弧放电法所得的阴极沉积物放入一个两端有塞子的石英管中，在850℃下通入CO2 (20mL/ min) ，持续5h 后，约有10(wt)%损失，此时碳纳米管的封口被打开。继续加热，碳纳米颗粒、碳纳米球、无定形炭将被氧化烧蚀，被氧化除去。而且当氧化时间足够时，MWNTs的管壁会受到侵蚀，从而变成SWNTs。 ;（C）浓硝酸氧化法;（3）碳纳米管的表面修饰;按修饰方法：重氮盐电化学修饰、化学掺杂等。 按修饰的性质：共价功能化、非共价功能化 (A)共价功能化 定义：通过共价键联接来修饰碳纳米管的方法 分类： 碳纳米管的