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四酸碱滴定的学习教案第1页/共59页 2一、缓冲溶液pH值的计算※：缓冲溶液的pH计算公式：第2页/共59页 3例15：计算0.10mol.L-1 NH4Cl-0.20mol.L-1 NH3缓冲溶液的 pH值。 解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kb/Kw=5.6×10-10，由于NH4Cl和NH3的浓度均较大，故可按下式计算：P84例4.20第3页/共59页 416P85例4.21第4页/共59页 5例 欲配制pH为3.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应在200mL0.20molL-1HCOOH 溶液中加入多少毫升 1.0molL-1NaOH溶液？ HCOOH的pKa＝3.74解： HCOOH的pKa＝3.74，设加入1.0molL-1NaOH溶液x(mL)第5页/共59页 6二 缓冲容量 缓冲指数具有加合性。缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 =2.3[H+]+2.3[OH-]+2.3δHAδAcHA对于pH在pKa?1范围内的HA ? =2.3δHAδAcHA 第6页/共59页 7HA－A的缓冲体系 ?有极大值 pH＝pKa时， 即[HA]=[A] ?max＝0.58cHA第7页/共59页 8第8页/共59页 9四、缓冲范围 缓冲范围：缓冲溶液只能将溶液控制在一定的pH范围内。即pH=pKa?1 以cHA: cA- = 10 ~0.1为有效的缓冲范围，如 HAc—NaAc pKa= 4.74, 缓冲范围为：3.74—5.74第9页/共59页 1044标准缓冲溶液 测量其它溶液pH值时作为参照标准用的。用来校正仪器。第10页/共59页 11常用缓冲溶液8.5～109.25NH4++NH38.5～109.24硼砂(H3BO3+H2BO3-)7.5～98.21三羟甲基甲胺+HCl6.5～87.21H2PO4-+HPO42-4.5～6.05.13六次甲基四胺+HCl4～5.54.76HAc+NaAc3～4.53.77甲酸+NaOH2～3.52.86氯乙酸+NaOH1.5～3.02.35氨基乙酸+HCl缓冲范围pKa缓冲溶液第11页/共59页 12缓冲溶液选择原则：1）.缓冲溶液对测定过程没有干扰；例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-2）所需控制的pH值在缓冲溶液的缓冲范围之内；3）缓冲溶液有足够的缓冲容量； 较大浓度 (0.01～1mol·L-1); pH≈pKa 即ca∶cb≈1∶1 HAc— NaAc : pKa=4.76 (4~5.5) NH4OH—NH3: pKb=4.75 (8~10 ) (CH2)6N4— (CH2)6N4H+: pKb=8.87 （4.5~6）4）价廉无污染第12页/共59页 13在弱酸性条件下用EDTA滴定Pb2+，应选择（）缓冲溶液以控制酸度。 A. HAc—NaAc B. 六次甲基四胺—盐酸 C. NH4Cl—NH3 D. KH2PO4—Na2HPO4第13页/共59页 14§4.7 酸碱指示剂一 作用原理: 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色1.甲基橙MO MO（醌式） MO（偶氮式）2.酚酞PP OH- H+PP（内酯式） PP （醌式） OH- H+ H+第14页/共59页 15甲基橙的δ-pH图 0 2 4 6 8 pH pKa=3.4, 红 橙 黄3.1 4.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0δ甲基橙的δ-pH图 第15页/共59页 162 指示剂的理论变色点及变色范围：第16页/共59页 17第17页/共59页 18指示剂的实际变色范围（变色区间）甲基橙 pKa=3.4理论变色范围为：2.4—4.4实际变色范围为：3.1—4.4 这是由于人眼对黄色中红色敏感，而对红色中黄色不敏感而造成的。第18页/共59页 19甲基橙MO甲基红MR酚酞 PP3.1 4.44.4 6.28.0 9.64.05.09.