《材料现代分析与测试技术》课件第三章 热分析.ppt

三、热重分析仪 加热炉 质量测量 温控单元 热天平式 弹簧秤式 图3-? 热天平方块图 图3-27 各种类型的微量天平 草酸钙（CaC2O4·H2O ）的TG曲线 1、〈100oC 无失重 2、100oC-200oC 失重12.3% 相当于失掉1molH2O 出现第二平台 3、400oC-500oC 失重18.5% 分解出1molCO 第三平台 4、600oC-800oC 失重30% 分解出1molCO2 第四平台 W% §3.4 热释光谱分析 热释光过程的简单能级模型 热释光谱的特征 热释光谱的分析及实例 复习2（长余辉、充能型红外上转换） 长余辉发光 自然光照射 → 吸收并储存能量 陷阱能级俘获电子 缓慢释放 激发光停止 → 持续发光 充能型红外上转换发光 紫外-可见光照射 → 吸收并储存能量 陷阱能级俘获电子 稳定存储 红外光激励 →电子获释 复合 红外上转换发光 长余辉发光搪瓷制品 红外激光探测卡 分析 了解 长余辉发光材料 充能型红外上转换材料 … … … 热释发光现象 热释发光与陷阱能级有关 热释发光光谱 热释发光——又称热释光 Thermal Stimulated Luminescence （TSL） 一、热释光过程的简单能级模型 1.陷阱及其作用 电子陷阱 ② 存储能量 ① 调制发光 激发停止后，陷阱使 发光延续一定的时间，造成发光的特征衰减规律。 激发停止后，激发信息 以光和形式保存于陷阱中，并可以储存一定的时间。 空穴陷阱 导 带 价 带 L T E ②存储 2.热释光 光 L T ①激发 热释发光 L T 热 ③热释光 借助加热, 使陷阱俘获电子获释并与空穴复合发光，称 “热释光” (TSL ) 二、热释光谱的特征 以恒定速率加热样品, 记录发光强度-温度曲线——热释光曲线 (热释光谱) 反映样品中电子陷阱存在的位置 在某个温度下出现明显的 热释光峰 激发产生的自由电子被陷阱俘获并储存起来； 通常热释光谱有若干个可以分辨的发光峰， 相应于不同深度的电子陷阱。 Why? 随温度升高，电子被释放概率增加 → 发光峰 当晶体被加热，晶格振动加强，储存的电子被晶格振动逐渐释放出来 → 复合发光 ； 三、热释光谱的分析及实例 动力学方程： “斜率法” 、 TSL“峰形分析法” 一级动力学方程 二级动力学方程 相 同 一级动力学方程 二级动力学方程 不 同 一定近似 逼近 一级方程 、 二级方程 分析方法： 1. 斜率法分析 0级小量处理 热释光谱方程简化为： C—— 常数； E—— 陷阱能级深度 ( J ) KB—— 波尔兹曼常数 对 方程① 两边取对数，可得： Y X =A+K· ① 在20~500℃量程，两个热释发光峰74.13℃和351.02℃ →求陷阱能级深度 作 lnI(T) — 1/T 变换 斜率法例题： 斜率K1= - 5170 斜率K2= - 5366 K= –E/kB E1 = 0.4 eV E2 = 0.46 eV 一级TSL方程 微分取极值简化： 二级TSL方程 微分取极值简化： KB——波尔兹曼常数 1.38×10-23 J﹒K-1；Tm——峰值温度 （ 单位K）； δ——Tb -Tm温度差（ 单位K） 2. TSL峰形分析法 微分取极值 简化 Tm1=74.13℃ =347.13K 一级动力学方程 : E1 = 0.19 eV E2 = 0.41 eV 二级动力学方程 : E1 = 0.38 eV E2 = 0.82 eV 峰形分析法例题： 在20~500℃量程，两个热释发光峰 74.13℃和351.02℃ Tb2= 433.1℃ =706.1K Tb1=128.1℃ =401.1K δ1 =Tb1 - Tm1=53.97K Tm2= 351.02℃ =624.02K δ2 = Tb2 – Tm2=82.08K 热膨胀分析 热膨胀分析的基本原理 热膨胀仪 热膨胀分析应用 §3.5 热膨胀分析 热膨胀： 任何物质在一定的温度、压力下，均具有一定的体积，当温度变化时，物质的体积亦相应地变化。物质的体积或长度随温度升高而增大的现象称为热膨胀。 一、热膨胀分析 热膨胀分析： 在程序控温下，测量物质的体积或长度随温度变化的的方法，称为热膨胀