《材料现代分析与测试技术》课件第四章 光谱分析.ppt

朗伯-比尔定律表明：当一束单色光通过含有吸 光物质的溶液后，溶液的吸光度与吸光物质的浓度及吸收层厚度成正比。这是进行定量分析的理论基础。比例常数K与吸光物质的性质、入射光波长及温度等因素有关。 吸光度的加和性：当某一波长的单色光通过一种含有多种吸光物质的溶液时，溶液的总吸光度应等于各吸光物质的吸光度之和。这一规律称吸光度的加和性。利用这一性质，可进行多组分测定及某些化学反应平衡常数测定。 定量分析的方法 设有二元或多元组分的混合物（x，y），选择它们在谱图上的分析谱带，并假设都遵守皮尔吸收定律，则可以将两组分的吸光度分别写成： Ax = ax + bx + cx Ay = ay + by + cy 式中：Ax，Ay——x、y组分的吸光度；a——吸收率； b——样品厚度；c——样品中组分的浓度。 由于 x和 y是在同一压片内，因此bx= by，于是Ax和Ay有以下关系： = 对于两组分混合物，cx十cy＝1，这时配制一个或几个已知浓度比的混合物，并测量其对应谱带的吸光度，就可求得K，从计算得到： * 按级数展开成 为了获得连续的磁共振信号，必须有从高能级返回低能级的过程。 * T1的数值与核的种类、核的化学环境及样品的状态和温度有关。对液体来说，一般为0.01~100s之间。样品为固体时，分子的回旋自由度很小，分子的振动和转动就受到很大限制，T1就很大，T1有时可长达几小时。T1越长，表示该纵向弛豫过程效率越低，因而容易饱和。一般气体或液体样品，T2约为1s,而对固体样品由于核的位置比较固定，有利于自旋---自旋之间的能量交换，所以T2特别小，一般为10（-5）~10(-4)s。同样，粘稠液体的T2值也小。对于大多数溶液中的小分子来说，一般T2与T1数值比较接近。 （2） 指纹区： 波数范围为1333～667cm-1。 ????　 C—O、C—N、C—S、C—F、C—P、Si—O、P—O等键的伸缩振动；C=S、S=O等双键伸缩振动。 图4-6 水的振动及相关谱带 第三节 红外分光光度计 按分光器将红外分光光度计分为四代： 以人工晶体棱镜作为色散元件的第1代; 以光栅作为分光元件的第2代; 以干涉仪为分光器的傅里叶变换红外光度计是第3代; 用可调激光光源的第4代仪器。 双光束红外分光光度计的工作原理: 图4-6 二、红外分光光度计的组成部件 （1）硅碳棒。由硅碳砂加压成型并经锻烧做成。工作温度1300~1500℃，工作寿命1000小时。硅碳棒不需要预热，寿命也较长。价格便宜。 1. 红外辐射光源 （2）能斯特灯。由稀土金属氧化物加压成型后在高温下烧结而成。要点亮这种灯要预热到700℃以上。能斯特灯寿命长、稳定性好，但价格较贵，操作不如硅碳棒方便。 光源的作用是产生高强度、连续的红外光。 （3）色散元件。色散元件是变复式光为单色光的部件。 第一代红外分光光度计的色散元件是棱镜，棱镜是用透红外光的 KBr、NaF、CaF2，和LiF等盐的单晶制成。 第二代红外光谱仪的色散元件是衍射光栅。 第三代红外分光光度计的色散元件是迈克逊干涉仪，不用狭缝。 分光系统包括入射狭缝到出射狭缝这一部分。主要由反射镜、狭缝和分光器组成。作用是将复式光分解成单色光。分光系统也叫单色器。包括： （1）狭缝。 （2）准直镜。 2. 分光系统 表4-2 红外光谱仪常用的光学材料 3. 检测器 检测器是测量红外光强度的大小并将其变为电讯号的装置。主要有真空热电偶、高莱槽、热电检测器、测辐射热计等四种。 三、红外分光光度计的操作性能及影响因素 分辨率 表示仪器分开相邻光谱波数的能力。至少应为2cm－1和1cm－1。 2. 测量准确度。直接影响定量分析的结果。影响因素： （1）噪音。 （2）杂散光。 （3）仪器的动态相应。 3. 扫描速度。一般红外分光光度计作4000-400cm-1全程扫描时约15min即可。 4. 波数校正。波数的准确度对物质的结构分析是最重要的参数。 第四节 红外光谱实验技术 一、制样方法对红外光谱图质量的影响 （1）首先要了解样品纯度。一般要求样品纯。对含水份和溶剂的样品要作干燥处理。 （2）根据样品的物态和理化性质选择制样方法。如果样品不稳定，则应避免使用压片法。 （3）制样过程要注意避免空气中水份、CO2等污染物混入样品。 制样时要注意的问题 二、固体样品的制备 1. 粉末法：把固体样品研磨至2μm左右的细粉，悬浮在易挥发的液体中，移至盐窗上，待溶剂挥