催化加氢一氧化碳加氢合成甲醇.pptxVIP

催化加氢一氧化碳加氢合成甲醇第1页/共34页 2第三节 一氧化碳加氢合成甲醇一、概述二、CO加氢合成甲醇三、合成甲醇工艺流程第2页/共34页 3一、概述（1）甲醇的性质及用途﹡工业甲醇是无色、类似酒味的挥发性液体。相对密度 0.7914；熔点-93.9℃；沸点65℃；折光率1.3288；动力 粘度（120℃时）0.56cp；膨胀系数（20℃时） 0.001031；蒸汽压12.8KPa；蒸汽密度1.1kg/m3。﹡能与水、乙醇、醚、苯酮类和其它有机溶剂混合；能与多 种化合物形成共沸物。 ﹡工业甲醇易燃、遇明火有燃烧、爆炸的危险。燃烧时发出 蓝色火焰；在常温下挥发出的蒸汽有毒；与空气能形成爆 炸性混合物；爆炸极限为6.0—36%(V)。第3页/共34页 4●甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料，广泛用于有机合成、染料、合成纤维、合成橡胶、涂料和国防等工业。甲醇大量用于生产甲醛和对苯二甲酸二甲酯； ●以甲醇为原料经羰基化反应直接合成醋酸已经工业化；●近年来，随着技术的发展的能源结构的改变，甲醇又开辟了许多新的用途，是合成人工蛋白的重要原料；●以甲醇为原料生产烯烃和汽油已实现工业化。因此，甲醇的生产具有十分重要的意义。 第4页/共34页 5 甲甲醇是最简单的饱和醇，也是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料，它广泛用于有机合成、医药、农药、涂料、染料、汽车和国防等工业中。　用于农制造甲醛和农药（杀虫剂、杀虫螨）、医药（磺胺类、合霉素类）等的原料、合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。用作基本有机原料、溶剂及防冻剂。主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等。是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工，塑料等领域，用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一，经常作为气相色谱和液相色谱分析的溶剂。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料，也加入汽油掺烧。第5页/共34页 6①甲醇+酸 → 酯+水②甲醇+氧气→甲醛③甲醇+NH3 → 甲胺、二甲胺、三甲胺④甲醇 →醋酸（羰基合成）⑤甲醇合成人造蛋白是很好的禽畜饲料。⑥作石油添加剂。用途 第6页/共34页 7第7页/共34页 8氯甲烷水解法甲烷部分氧化法合成气生产甲醇 在350℃，于流动系统中进行，所得到的甲醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。水解速度慢，价格昂贵。低压法：5MPa、275℃左右，采用铜基催化剂合成甲醇中压法：10～27MPa，235～275℃，铜基催化剂高压法： 30～50MPa， 340～420℃、锌-铬氧化物作催化剂条件：在催化剂作用下，采用压力101.32～202.64×105Pa，350～500℃特点：工艺流程简单，氧化过程不易控制，甲醇收率不高（30%），未实现工业化。第8页/共34页 9一、热力学分析（1）生产原料-----合成气的制备气体原料生产合成气水蒸气转化法部分氧化法液体原料制取合成气水蒸气转化法部分氧化法固体原料制取合成气第9页/共34页 10热力学分析主反应：①反应热效应 放热反应，25℃反应热为△H0298＝－90.8KJ／mol。常压不同温度的反应热按式3-3 (P152 )计算反应热与温度压力关系？第10页/共34页 11T300℃ ，T↓ ， ↑（斜率上升），反应易失控P低，T高时，△H变化小，故选择20MPa，300～400℃,反应易控高压低温时反应热大热力学分析第11页/共34页 12a. 温度对平衡常数的影响Kf只与温度有关（和书上式3-5等价）低温对反应有利 P153表3-8热力学分析b. 压力对平衡常数的影响P↑，KN↑ ，xE↑ ，故应在高压下操作。（二） 平衡常数第12页/共34页 13热力学分析第13页/共34页 14③ 副反应 平行副反应连串副反应热力学分析第14页/共34页 15副反应最大1. 主反应分子数减少最多，加压有利于甲醇生成热力学分析2. 升温：△ G0副△ G0主，副反应在热力学上有利，抑制副反应催化剂 ● 从热力学分析可知，合成甲醇的反应温度低，所需操作压力也可以低，但温度低，反应速度太慢。关键在于催化剂第15页/共34页 16方 法催化剂条 件备 注特点压力，MPa温度，℃高压法ZnO－Cr2O3二元催化剂25～30380～4001924年工业化（1）催化剂不易中毒，再生困难（2）副反应多低压法CuO－ZnO－Al2O3三元催化剂5230～2701966年工业化（1）催化剂易中毒，再生容易,寿命为1-2年（2）副反应少中压法CuO－ZnO－Al2O3三元催化剂10