第二章有机质谱仪器.pptVIP

令： 合并上 几式得： Mathieu 方程 Mathieu方程解，复杂，与边界条件密切相关。 以a, q为坐标，方程的解作图，三个区：稳定区，x不稳定区，y不稳定区。 a, q都是交直流电压幅值、频率和时间的函数，可由仪器设定和调节，r0 是仪器中心到四极杆的径向距离，其值是确定的。 当前第31页\共有47页\编于星期五\22点 扫描线：与稳定区相截并且 通过原点的直线。在这条直线上， 各处的a/q比值都为常数，即 u/V = a/q 亦为常数。 同质荷比的离子对应有不同的a, q值，对于具有使 u/V = a/q为常数的离子来说，其a和q值均在扫描线上。如果其值恰好处于扫描线和稳定区的两个边界交点(A，A?)之间，则该离子落在稳定区之内。 改变u/V 的比值，扫描线斜率变化，增加，AA?长度减小，即能够稳定的离子减小，分辨率增加。AA?长度仅与u/V比值有关。 固定u/V比值(即保持AA?长度不变，也就是分辨率不变)，改变V的幅值，可使不同质荷比的离子先后进入稳定区，顺序通过四极杆之后被接收，得到一组不同质荷比的质谱。 稳定区: 离子产生稳定的振荡，沿z方向通过四极杆。 不稳定区: 离子振幅不断增大，最后飞出四极场或与z和y电极碰撞中和。 当前第32页\共有47页\编于星期五\22点 当前第33页\共有47页\编于星期五\22点 离子阱质谱由四极杆质谱仪发展而来。 四极杆变为环极，四极杆两端加端帽。 端帽和环极上均加有直流电压U，射频电压 (振幅为V，角频率?) 。 离子的运动仍由Mathieu方程描述。 较理想的离子阱质量分析器：r02 = 2z02 三、离子阱质量分析器(Ion Trap Mass Analyser, IT) 当前第34页\共有47页\编于星期五\22点 第二章：有机质谱仪器 Components of any Mass Spectrometer Vacuum System Sample Inlet Detector Data System Mass Analyser Ionisation Method Atmosphere 第二章：有机质谱仪器 当前第1页\共有47页\编于星期五\22点 Sample Inlet Gas e.g. from a gas chromatograph (GC/MS) Liquid e.g. from a liquid chromatograph (LC/MS) Solid solid probes (DIP, DCI) §2.1 进样系统 当前第2页\共有47页\编于星期五\22点 一、储罐进样 包括：储气室 加热器 真空连接系统 分子漏孔 用途：特殊样品的引入，校正仪器的样品，特殊的气体样品，用于研究的样品(如气相离子化学、反应质谱等)。 二、探头进样 用途：固体样品或高沸点液体。 三个条件： 样品在离子源中电离前必须气化 在气化过程中样品不发生或少发生热分解 样品能在离子源中维持一定的蒸气压 当前第3页\共有47页\编于星期五\22点 热分解： 带有离子型官能团，如季铵盐 有易形成氢键尤其是与探头表面形成氢键并引发分解的非离子型官能团。 大分子量分子。 解决办法：快速升温 三种方式 ? 束内技术(in beam) 探头内装加长毛细管，其前端伸至电子束位置，对不稳定样品获 得更强的分子离子信号。 ? 解吸电子轰击电离(Desorption Electron Impact, DEI) ? 解吸化学电离(Desorption Chemical Ionization, DEI) 当前第4页\共有47页\编于星期五\22点 三、气相色谱进样 1、填充色谱进样系统 色谱柱较粗，直径4~6mm 载气流速大，几十ml/min 单极喷射式玻璃分子分离器 原理：扩散能力不同 载气一般为氦气，分子小，扩散系数大。 样品分子较大，扩散系数较小。 喷射过程