加成与消除反应.pptxVIP

加成与消除反应;5.1 亲电加成反应 ;常见的亲电试剂加成产物如下：;5.1.2 氢卤酸对双键的加成 ;所以，最后的产物为“反式”加成，当取代基为芳香基时，由于形成的碳正离子较稳定，卤素以同面与碳正离子结合，得到的是“顺式”加成产物，在加成中除得到正常加成产物外，还有重排产物。 碳正离子都有重排成更稳定结构的趋势，碳正离子的稳定性顺序为：苄基碳正离子烯丙基碳正离子三级碳正离子二级碳正离子一级碳正离子。;5.1.3 烯的酸催化水合反应;在上面的例子中，需要引进-OH，这时不能直接把羟基作为进攻试剂，因为反应条件是在酸性环境，不可能出现OH ，故采用H2O进攻正碳离子，然后脱掉H+。由于连接六元环的桥键已经确定，只能使单-CH3的位置处于环下方，为减少环张力，生成物中的-OH位置应与该甲基的位置处于反式，这样就合理的解释了为什么生成上述产物而不是下图所示产物。;5.1.4 卤素与烯键的加成 ;环状卤鎓离子最初是作为立体化学现象的一种合理解释而提出的。1967年Olah（敖拉）制得了一些正离子，其核磁共振谱说明它们的确是环状卤鎓离子，NMR（核磁共振）只出现一个信号，说明4个甲基完全相同。 SO2（-60℃） ﹙CH3﹚2C-C﹙CH3﹚2+SbF5