无机化学配位化合物与配位平衡.pptVIP

二、配位平衡的移动 Mn+ + x L- = MLx (x-n)- 加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂或还原剂或另一配体，与Mn+或/和L-发生反应都可以使上述平位平衡发生移动。 与配位平衡有关的多重平衡 : （一）配位平衡—酸碱平衡共存: (AlCl3 (aq)+ HF (aq)) 总反应: Al3+ + 6 HF + 6F- = [AlF6]3- + 6 H+ + 6 F- K 6 HF = 6 H+ + 6 F- Ka6 = (6.8 ?10-4)6 Al3+ + 6 F- = [AlF6]3- ?6 = 5.01?1019 (?6 = K稳) K = ?6 ? Ka6 = 5.0 (多重平衡原理) 第三十页，共四十七页，2022年，8月28日 Al3+ + 6 HF = [AlF6]3- + 6 H+ K = 5.0 , 典型可逆反应： [H+] ?，总反应平衡左移， [AlF6]3-离解； [OH-] ?，总反应平衡右移， [AlF6]3-生成. 第三十一页，共四十七页，2022年，8月28日 例10-1. 将AgNO3溶液 (10.0 cm3, 0.20 mol·dm-3)与氨水(10.0 cm3, 1.0 mol·dm-3)混合, 计算溶液中[Ag+]. 已知Kf [Ag(NH3)2+] = 1.1 ? 107 解 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 起始浓度 0.10 0.50 平衡浓度 x 0.50-2?0.10 0.10 [NH3][Ag+] Kf 很大 第三十二页，共四十七页，2022年，8月28日 (二) 配位平衡—沉溶平衡共存 Cl- NH3 Br - S2O32- Ag+ ? AgCl(s) ? Ag(NH3)2+ ? AgBr(s) ? I- CN- S2- Ag(S2O3)23- ? AgI(s) ? Ag(CN)2- ? Ag2S(s) 第三十三页，共四十七页，2022年，8月28日 第一页，共四十七页，2022年，8月28日 二、晶体场理论(续) （一）要点 （1）配合物中化学键的本质是纯粹的静电作用； （2）过渡金属的中心离子有5个d轨道，当它们 受到周围非球形对称的配位负电场的作用 时，d轨道因与配体间发生电性排斥作用 ，各d轨道电子能量普遍升高，且发生 能级分裂，此现象称为配位场效应； 第二页，共四十七页，2022年，8月28日 八面体场中5个d 轨道与配体的相对位置 第三页，共四十七页，2022年，8月28日 d 轨道在晶体场中能量分裂情况(续) （1）八面体场 (教材P.245图10-4a) 设?o = 10 Dq eg 轨道 的能量为E eg ，t2g 轨道的能量为E t2g ， 根据量子力学“重心不变原理”， E eg － E t2g = 10 Dq (1) 2 E eg + 3 E t2g = 0 Dq (2) 解得： E eg = + 6 Dq E t2g = - 4 Dq （记忆） dx2-y2和 d z2 统称 eg 轨道(群论) （或d? 轨道） dxy ,dxz 和 dyz 统称 t2g 轨道(群论)（或d? 轨道）(晶体场理论） 第四页，共四十七页，2022年，8月28日 -0.4?oct 0.6?oct 场中d 轨道分裂总能量守恒 自由离子 配体场中d轨道 八面体配体场 平均能量 d轨道能级分裂 分裂能： ?o = Eeg – Et2g = 10 Dq 第五页，共四十七页，2022年，8月28日 d 轨