主族元素的金属有机化合物.pptxVIP

主族元素的金属有机化合物;;㈠ 离子键化合物：碱金属;;IIB族元素;问题-思考-创新-20min;直接合成法;☆格氏试剂的合成; 氢化物和烯烃、炔烃的反应; 1/2B2H6 + 3 C=C B（—C—C—H）3;插入反应的合成法;?和活泼氢化合物的反应 ; RH + MY RM + HY; 在元素周期表中Zn,Cd,Hg是紧接在Cu,Ag,Au右边的金属，在填满的d轨道之外，还有2个s电子。Zn和Cd的性质相似，但汞则有相当不同的性质。; 烷基锌化合物有ZnR2和RZnX两种类型。RZnI型可由碘代烷和锌-铜合金反应来制备，热分解时，发生歧化反应而得ZnR2：;有机镉化合物;有机汞化合物; RHgX型化合物是晶态固体，当X为卤素、CN、SCN 、OH 时，其在有机溶剂中的溶解度较大；当X为SO42-或NO3-时，类似于盐，易溶于水, 可以看作 [RHg]+NO3-。; 二烷基及二芳基汞为非极性的，有挥发性，是无色，有毒的液体或的熔点的固体；和有机锌化合物不同，在空气和水中不会分解。所有的RHgX, HgR2型分子均为直线型结构。;含IA族和IIA族元素的金属有机化合物; 有机锂具有共价键化合物的典型特性，可以溶于烃溶剂或其它非极性溶剂中，易挥发，加热时可以升华或进行蒸馏，在熔融状态下或溶液中不显导电性。锂的有机化合物通常为液体或低熔点固体，室温下，除CH3Li、C2H5Li和C6H5Li为固体外，其余都是液体。在晶体或溶液中，烷基锂化合物的分子缔合作用是其重要特征。例如甲基锂是以四聚体（CH3Li）4形式存在。; Li 原子居于四面体的四个顶点 ，四个甲基分别处于四面的每个面之上，每一个甲基对称的与三个锂原子结合，形成两电子四中心键，属于烷基桥式缺电子多中心键。; 但烷基锂可与醚类缔合且不发生原四聚体单元的离 解，如四聚丁基锂在25℃时可结合4个Me2O分子，Why？;由上述结构推出： 1. 新轨道形成使RLi具有缔合作用，使烷基锂具有一定的稳定性 并导致CH3Li，Et2Li等为固体； 2. 由于缔合分子中有空轨道，使其成为Lewis酸而易于碱发生作 用，进而影响烷基锂的性质，甚至可发生解聚。;5. 烷基锂与醛、酮反应。;三、用途; 这一络合物和卤代烷能发生高度选择性的交叉偶联反应，在有机合成方面广泛???用。 ; 碱土金属有机化合物;镁的有机化合物; 卤代烃与金属镁反应形成的有机化合物，成为具有划时代意义的有机合成试剂。;第31页/共80页;Reactions of organomagnesium compounds;含IIIA族元素的金属有机化合物;;有机铝化合物; 三烷基铝;;☆ 铝氢化合物; 铝氢化物除氢基外，还有烷基、烷氧基的各种化合物。;; ? IV族元素的金属有机化合物;★ 大多数有机硅化合物属 RnSiX4-n 型，IUPAC命名法按SiH4（硅烷，silane）的衍生物来命名，此外，有Si—O—Si键者称硅氧烷、有Si—N—Si键者称硅氮烷等，Si—O键的键能一般比较高；含Si—O—Si—O—键的化合物（聚硅氧烷），作为有机高分而有多种用途。; ★ 四乙基铅是由铅钠合金和氯乙烷直接反应而得：; 四乙基铅及四甲基铅，是现在工业上最大规模生产的有机金属化合物，用作汽车引擎中汽油的添加剂，在汽油燃烧时具有抗震的作用。这一作用是1922年 T.Midgley 和T.A.Boyd经过大量药品的试验后才发现的，迄今为止，还没有发现比四烷基铅化合物更好的抗震剂。;As，Sb，Bi的外层电子为s2p3型，可以形成3价及5价化合物。和碳所生成的键对水稳定。 三烷基和三芳基砷化合物是由三氯化砷和有机锂、镁、锌、铝化合物等反应而合成的：;R3Bi与卤素作用不形成上述加成物，其反应为: ;硼烷(Borane);闭式?BnHn2? 巢式?BnHn+4 蛛网式?BnHn+6 ;B4H10 四硼烷(10) B4H4+6 B5H9 五硼烷(9) B5H5+4 B5H11 五硼烷(11) B5H5+6 B6H10 六硼烷(10) B6H6+4 B6H12 六硼烷(12) B6H6+6 B12H122– 十二硼烷阴离子 ( B12H12+2 ) m=2 闭式(closo) m=4