不对称催化烯烃卤化反应.pptxVIP

不对称催化烯烃卤化反应第1页/共25页 1. Introductionolefin-to-olefin transfer第2页/共24页第2页/共25页 Catalysis modelScott E. Denmark, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10938 – 10953第3页/共24页第3页/共25页 2. Chiral Lewis Base CatalysisK. Ishihara, Nature 2007, 445, 900 – 903.第4页/共24页第4页/共25页 N. Shibata, Angew. Chem.Int. Ed. 2008, 47, 4157 - 4161.V. Gouverneur, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8105 –8109第5页/共24页第5页/共25页 E. N. Jacobsen, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 7332 –7335第6页/共24页第6页/共25页 3. Chiral Ion Pairing CatalysisR. Fr?hlich, Org. Lett. 2011, 13, 860–863.L. X. Gao, J. Org. Chem. 2004, 69, 2874-2876第7页/共24页第7页/共25页 Y. Shi, Org.Lett. 2011, 13, 6350 – 6353.S. E. Denmark, Org. Lett. 2012, 14, 256 – 259.第8页/共24页第8页/共25页 F. D. Toste, Science，2011, 334, 1681 – 1684第9页/共24页第9页/共25页 Z. Tang, Tetrahedron Asymmetry. 2012 , 23, 245–251J. N. Johnston, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 6068?6071第10页/共24页第10页/共25页 4.Hydrogen BondingB. Borhan, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3298–3300第11页/共24页第11页/共25页 B. Borhan, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3298–3300第12页/共24页第12页/共25页 W. Tang, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3664-3665.将cat与NBS在溶剂中搅拌20min,再加入反应物： 收率不变，85%ee降为54%；将cat与NBS在溶剂中搅拌4h,再加入反应物： 收率不变，85%ee降为26%.R1=R3=H,R2=Cl时，DABCO或者BnNHC(O)NHTs单独加，NR。第13页/共24页第13页/共25页 Y-Y Yeung J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15474–15476第14页/共24页第14页/共25页 Y-Y Yeung, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 7771 –7775Y-Y Yeung J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 9164–9167第15页/共24页第15页/共25页 Y-Y Yeung Chem. Commun., 2012, 48, 5793–5795Y-Y Yeung Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 3808–3811第16页/共24页第16页/共25页 K. C. Nicolaou, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8134–8137H. Fujioka, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 9174 –9177H. Fujioka, Chem. Eur. J. 2012, 18, 8448 – 8453第17页/共24页第17页/共25页 B. Borhan Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2593 –2596S. J. Miller, Science 2010, 328, 1251 –1255.第18页/共24页第18页/共25页 Y. Q. Tu, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8818–8821Y. Q. Tu, Chem. Sci. 2011, 2, 1839 –1841U. Hennecke, Synlett 2011, 2043 – 2047.第19页/共24页第19页/共25页 S. F. Martin, J. Am.