天然药物化学香豆素与木脂素类.pptxVIP

天然药物化学香豆素与木脂素类;;定义：天然化学成分中由苯环和3个直键碳连在一起为  单位，以一个或几个C6-C3构成的化合物统称为 苯丙素类。 构成苯丙素类成分有：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等。;第一节 香豆素;分 布: 在芸香科、伞形科、豆科、木犀科、菊科、 兰科、茄科、 瑞香科等高等植物中多见。 生物活性: ① 植物生长调节作用 ② 光敏作用 ③ 抗菌、抗病毒作用 ④ 平滑肌松弛作用 ⑤ 抗血凝作用 ⑥ 肝毒性作用;一、 结构与分类; 指母核苯环上的7-羟基与邻位异戊烯基环合成并氧五元环，成环后常伴随着降解失去三个碳原子。;2. 角型是由8位异戊烯基与7位羟基成环，三个环在一折角上。;㈢ 吡喃香豆素类;2. 7、8吡喃香豆素（角型）以邪蒿内酯为代表，如前胡香豆素A等。;㈣ 异香豆素类;㈤ 其它香豆素类; 两个或三个香豆素基本母核通过碳-碳键或醚氧键相连而成的为聚香豆素。;二、 理化性质;㈢ 与碱的作用; 香豆素类成分与浓碱一起加热，主要裂解为酚类和酚酸类。;㈣ 荧光性;㈤ 显色反应;3. 重氮化试剂反应：酚羟基的邻位或对位未被取，则呈红色或紫红色。;三、 提取与分离;㈡ 碱溶酸沉法;药渣（弃）;㈢ 色谱分离法;四、鉴 定;㈡纸色谱法;多数羟基香豆素在紫外光下有强的荧光，所以在薄层色谱或纸色谱中的显色首选荧光观察，易辨识。 常用的显色剂：氨熏，喷10%KOH醇溶液和20%SbCl2氯仿液显色。 此外还有：重氮化试剂；碘-碘化钾试剂；Emerson试剂或Gibbs试剂（用于确定羟基对位有无取代基）；异羟肟酸铁试剂；三氯化铁试剂等。;五 、 实 例;;补骨脂 补骨脂是豆科植物补骨脂的干燥成熟果实。具有温肾助阳，纳气，止泻的作用。用于阳痿遗精，遗尿尿频，腰膝疼痛，肾虚作喘，五更泄泻；外用治疗白癜风，斑秃。 主要含有香豆素类的补骨脂素和异补骨脂素；黄酮类的补骨脂甲素、补骨脂乙素；脂肪油、树脂及多糖。 ;补骨脂种子粗粉;第二节 木脂素;桂皮酸(苯丙酸);生物??性;最初认为：是由两分子苯丙素通过β-碳原子相连而成的化合物。 现在认为：是由双分子苯丙素缩合而成各种碳架后，侧链γ-碳原子上的含氧官能团脱水缩合，形成半缩醛、内酯、四氢呋喃等环状结构，使木脂素结构类型更加多样化。;双聚体苯丙素的结合位置通常有以下几种：;（一）简单木脂素类;如从蒺藜科植物中得到的愈创木脂酸和从珠子草中分得的叶下珠脂素是最典型的简单木脂素。; 来源于菊科植物牛蒡Arctium lappa L. 的干燥成素果实。 扩张血管、降低血压; 环木脂素有苯代四氢萘、苯代二氢萘、苯代萘三种类型。结合位置为8-8’，2-7’。以苯代四氢萘居多。;环木脂素结构中有内酯环时也称为环木脂内酯。如远志中的赛菊芋脂素属于环木脂内酯成分。;（三）联苯木脂素类; 存在于五味子科五味子属植物中，如：从五味子果实中获得的五味子甲素、五味子乙素和五味子丙素抗肝炎作用。;（四） 聚木脂素类;（五）其它木脂素类;性状：多数呈无色或白色结晶，新木脂素较难结晶。;显色反应：;旋光性：鬼臼毒素类具有苯代四氢萘环和反式内酯环结构，3，4顺式和2，3反式是其有抗癌活性的必要结构要求，但此类成分遇碱易异构化，反式内酯变为顺式内酯失去抗癌活性。;三、提取与分离;（二）分 离; 固定相—甲酰胺浸润的滤纸 移动相—苯 显色剂—碱性重氮盐或SbCl3 、SbCl5试剂;四、鉴 定;;五、实 例;练 习 题;2.下列香豆素化合物在紫外光下显较强荧光的是（ ）;3.五味子中的成分主要是（ ）;5.下述符合香豆素荧光性指的是（ ）;感谢您的欣赏