基于碳负离子的CC键形成反应.pptxVIP

基于碳负离子的CC键形成反应第1页/共18页 2碳亲核体碳负离子 非稳定碳负离子稳定碳负离子 有机金属化合物 ( R–M ) 稳定化碳负离子( A 为稳定碳负离子的因素 )第2页/共18页 3M: Li、Na、K、Mg、Al、Zn、Cu、Hg 等 有机金属化合物 (RM) 反应活性： RK RNa RLi RMg RAl RZn RCu RHgKNaLiMgAlZnCuHgM 的电负性0.820.930.981.311.611.651.902.00C―M 的离子性51%47%43%35%18%2.1 有机金属试剂及其在有机合成中的应用 第3页/共18页 4一、有机镁试剂（Grignard 试剂, RMgX ） 2.1.1 有机镁和有机锂试剂的制备1. RX 与 Mg 反应活泼卤代烃一般在乙醚溶剂中反应，活性较差的卤代烃在四氢呋喃中反应，活性很差的卤代烃还要使用活性镁 卤代烃的反应活性为：RI RBr RCl；1o 2o 3o RX例如 第4页/共18页 52. 氢-镁交换反应 只有酸性较强的烃基氢才可以与格氏试剂进行交换 例如 二、有机锂试剂1. RX 与 Li 反应 CH2=CHCH2X、PhCH2X 不宜用此法制备相应的锂 试剂 (容易发生偶联反应 )例如 第5页/共18页 62. 锂-氢交换反应 例如 第6页/共18页 73. 锂