新疆大学《分析化学》课件-第2章误差与分析数据的处理.pptVIP

* 第一节 定量分析误差 【点滴积累】 1.系统误差与偶然误差的区别 系统误差来源于方法、试剂、仪器和操作误差，可以用对照试验等方法给予消除；而偶然误差由偶然因素引起，可通过对试样平行测定多次，取平均值的方法给予减小。 2.准确度与精密度的关系 准确度高，精密度必然高；只有在消除系统误差后，才有精密度高，准确度也高的结论。 3.有效数字的修约方法是“四舍六入五留双”。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 一、可疑值的取舍 可疑值或逸出值：在一组平行测定数据中，与其它数据相差较大的个别数据。 可疑值的取舍→过失的检查判断 常用的方法：Q-检验法和G-检验法。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 （一）Q -检验法 1．将所有测量数据按从小到大顺序排列，算出测定值的极差。 2．计算出可疑值与其邻近值之差的绝对值。 3．用下式计算舍弃商Q计。 4．查Q值表，如果Q计＞Q表，将可疑值舍去，否则应当保留。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 （二）G-检验法 步骤： 1．计算出包括可疑值在内的平均值及标准偏差。 2．按下列公式计算G计值。 3．查G值表，如果G计＞G表，将可疑值舍去，否则应当保留。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 案例分析 案例：定量分析中，测量某一含氯试样时，平行测定4次，其结果分别为：15.28%、15.25%、15.37%和15.26%，此含氯试样的含量应标示为多少？在此平行测定数据中第3个测量值与其它3个有一定差距，此值可视为可疑值，先确定该数据是否保留，再计算平均值来标示结果。 1.用Q-检验法检验15.37%，是否应舍弃（置信度为95%）？ * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 案例分析 解： 查表2-1得：n＝4时，Q表＝0.84。因为Q计＜Q表，所以数据15.37%不能舍去。 2.若采用G-检验法检验15.37%，是否应舍弃？ 解： * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 查表2-2得：n = 4时，G表=1.48，由于G计＜G表，故15.37%数值不应舍弃。 因此本含氯试样的含量应采用4个平行测量值的平均值表示，即本含氯试样的含量为 15.29%。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 二、分析结果的表示方法 （一）一般分析结果的表示 一般对于常规或验证性试验 1. 对试样平行测定3次 2. 计算相对平均偏差 3. 如果 ≤0.2%可认为符合要求 取平均值 为测量结果，否则，此次实验不符合要求，需重做。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 例如，测定某一溶液的浓度，测定结果分别为：0.1097mol/L、 0.1101 mol/L 、0.1099 mol/L。计算得： 本次实验 ＜0.2%，符合要求。可用0.1099 mol1/L报告其分析结果。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 （二）分析结果的统计处理方法 1．偶然误差的正态分布 式中Y为概率密度，X表示测量值，μ表示总体平均值，σ为总体标准偏差。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 （二）分析结果的统计处理方法 为了计算方便，常引入变量u，令： * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 经过用u作变量代换后，前式变为： 在标准正态分布曲线中，u表示以标准偏差σ为单位时的偶然误差。 2．平均值的精密度 平均值的精密度可用平均值的标准差（ Sx ）表示。平均值的标准差与单次测量结果的标准偏差的关系为： * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 对于无限次测量值，则表示为： 结论： 1. 增加测量次数可以提高精密度。 2. 随着测量次数n的增加， 减小就相对减慢了，过多增加测量次数并不能使精密度显著提高。 一般分析平行测量3～4次；较高要求分析时，可测量5～9次。 * 第二节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 3．平均值的置信区间 置信概率或置信度（p）：某一区间包含真值（总体平均值）的概率（可能性）。 置信限：在总体平均值的估计值x两边各定出的一个界限(uσ) 。 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包括总体均值的可信范围（即两个置信限之间的区间 ）。 * 置信限 （u.σ） 置信区间 (μ±u.σ) 概率(%) 1σ x =μ±1σ 68.3% 1.96σ x =μ±1.96σ 95.0% 2σ x =μ±2σ 95