紫外可见吸收光谱分析法.ppt

第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 苯环上的取代基使 B带简化、红移，吸收强度增大。 苯 甲苯 苯胺 化合物 λmax(nm) (B带) εmax 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1,3,5-三甲苯 266 305 第三十页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 苯环与羰基双键共轭 羰基双键： K带和R带红移； 苯环： B带简化，E2带与 K带重合且红移 乙酰苯的紫外 吸收光谱 第三十一页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 伍德沃德 -菲泽规则 适用于共轭烯烃(不多于四个双键)、共轭烯酮类化合物π→π*跃迁吸收峰λmax的计算。 第三十二页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 ?基 --是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值： 无环、非稠环二烯母体： ? max=217 nm 异环（稠环）二烯母体： ?max=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体：?max=253 nm 第三十三页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 ni ?i : 由双键上取代基种类和个数决定的校正: (2) 环外双键 +5 nm (3) 双键上取代基： 酰基（-OCOR）0 nm 卤素（-Cl，-Br） +5 nm 烷基（-R） +5 nm 烷氧基（-OR） +6 nm 硫烷基（-SR）+30 nm 氮二烷基（-NR2） +60 nm (1) 每增加一个共轭双键 +30 nm 第三十四页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 计算共轭多烯烃）? → ?*跃迁? max时要注意： 1. 分子中与共轭体系无关的双键不参与计算； 2. 不在双键上的取代基不进行校正； 3. 环外双键是指在某一环的环外并与该环直接相 连的双键。 第三十五页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 253nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 胆甾-2,4,6-三烯 计算值： λmax = 303nm 测定值： λmax = 306nm 同环二烯 λ = 253 nm 共轭双键 λ = 30nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ = 3×5nm 第三十六页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 七、影响紫外-可见吸收光谱的因素 （一）、立体异构 1、顺反异构 顺式 反式 λmax=280nm εmax=13500 λmax=295nm εmax=27000 第三十七页，共五十二页，2022年，8月28日 生物与化学工程学院 仪器分析 紫外可见吸收光谱分析法 第一页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 一、紫外-可见吸收光谱概述 二、紫外-可见吸收光谱的产生 四、紫外－可见吸收光谱常用术语 三、电子跃迁与吸收带类型 五、溶剂对紫外-可见吸收光谱的影响 六、有机化合物的紫外-可见吸收光谱 七、影响紫外-可见吸收光谱的因素 第二页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 一、紫外-可见吸收光谱概述 紫外-可见分光光度法是利用物质的分子对紫外-可见光区辐射的吸收来进行定性、定量及结构分析的方法。 产生于成键原子的分子轨道中电子跃迁。 第三页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 波长范围：100-800 nm (1) 远紫外光区: 100-200nm； (2) 近紫外光区: 200-400nm； (3) 可见光区: 400-800nm。 吸收曲线的形状； 最大吸收波长λmax； 吸收强度A。 反映有机分子部分结构的特征 第四页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 二、紫外-可见吸收光谱的产生 E = Ee +Ev + Er hv = ΔE = E2 - E1 = ΔEe + ΔEv + ΔEr 第五页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础 三、电子跃迁与吸收带类型 外层电子 成键的价电子 非成键的价电子 — n 电子 — n 轨道 σ电子 — σ成键轨道， σ* 成键