酸碱理论的发展.docxVIP

酸 碱 理 论 的 发 展 摘要： 酸碱理论是阐明何为酸碱，以及什么是酸碱反应的理论。人类 对于酸碱的认识经历了漫长的时间。最初人们将有酸味的物质叫做 酸， 有涩味的物质叫做碱。 到了 18 世纪末期,拉瓦西提出氧元素是酸 的必要成份。酸碱理论的发展大致经历如下过程:早期酸碱认识→阿 仑尼乌斯电离理论→酸碱溶剂理论→酸碱质子理论→路易斯广义酸 碱理论→皮尔逊软硬酸碱理论。酸碱的概念的形成先后经历了三百年 的时间，最终使得化学界对于酸碱的概念有了普遍的更加深刻的认 识。 这里仅就酸碱理论发展的概况赋予扼要的介绍。 关键词： 酸碱理论 酸碱电离理论 酸碱溶剂理论 酸碱质子理论 酸碱电子理论 软硬酸碱理论 酸碱对于无机化学来说是一个非常重要的部份，日常生活中，人 们接触过不少酸碱盐之类的物质，例如食醋，它就是一种酸；日常用 的熟石灰是一种碱。人们最初是根据物质的物理性质来分辨酸碱的。 有酸味的物质就归为酸一类； 而接触有滑腻感的物质， 有苦涩味的物 质就归为碱一类；类似于食盐一类的物质就归为盐一类。直到 17 世 纪末期，英国化学家波义耳才跟据实验的理论提出了朴素的酸碱理 论： 酸： 凡是该物质水溶液能溶解一些金属， 能与碱反应失去原先特 性，能使石蕊水溶液变红的物质。 碱：凡是该物质水溶液有苦涩味，能与酸反应是失去原先特性， 能使石蕊水溶液变蓝色的物质。 从我们现在的眼光来看，这个理论明显有不少漏洞，如碳酸氢钠，他 符合碱的设定，但是它是一种盐。这个理论主要跟不少盐相混淆。随 着科学的发展， 人们又提出了更加科学的解释， 使得酸碱理论愈发成 熟。 一、酸碱电离理论 瑞典科学家阿伦尼乌斯(Arrhenius)总结大量事实，于 1987 年提 出了关于酸碱本质的观点——酸碱电离理论(Arrhenius 酸碱理论)。 在酸碱电离理论中， 酸碱的定义是： 凡在水溶液中电离生成的阴离子 全都是 H+ 的物质叫做酸；在水溶液中电离生成的阳离子全都是OH— 的 物质叫做碱；酸碱中和反应的实质是 H+和 OH— 结合生成 H O。Arrhenius 2 的电离学说，使人们对酸碱的认识发生了一个飞跃。 HA = H+ + A- 电 离出的正离子全部是 H+ ,MOH = M+ + OH- 电离出的负离子全部是 OH- 。进一步从平衡角度找到了比较酸碱强弱的标准，即 Ka , Kb 。 Arrhenius 理论在水溶液中是成功的，由于水溶液中 H+和 OH- 的浓度 是可以测量的， 所以这一理论第一次从定量的角度来描写酸碱的性质 和它们在化学反应中的行为，酸碱电离理论合用于 pH 计算、电离度 计算、缓冲溶液计算、溶解度计算等，而且计算的精确度相对较高， 所以至今仍然是一个非常实用的理论； 阿伦尼乌斯还指出， 多元酸和 多元碱在水溶液中分步离解， 能电离出多个氢离子的酸是多元酸， 能 电离出多个氢氧根离子的碱是多元碱， 它们在电离时都是分几步进行 的。但其在非水体系中的合用性，却受到了挑战。 试比较下列两组 反应： 2 H O = OH- + H O+ NaOH + (H O)Cl = NaCl + 2 H O 2 3 3 2 2 NH = NH - + NH + NaNH + NH Cl = NaCl + 2 NH 3 2 4 2 4 3 溶剂自身的电离和液氨中进行的中和反应 ，无法用 Arrhenius 的理论去讨论， 因为它把碱限制为氢氧化物， 而对氨水呈碱性的事实 也无法说明，这曾经使人们长期误认为氨水是 NH OH，但实际上从未分 4 离出这种物质。还有，解离理论认为酸和碱是两种绝对不同的物质， 忽视了酸碱在对立中的相互联系和统一。 无非 Arrhenius 的电离学说是一个较为实用的观点，它是根据物 质在水溶液中所产生的离子来定义的， 虽然这种理解在某种程度上忽 视了溶剂在酸碱体系中的作用， 也牺牲了对酸碱关系的某些相当实用 的见解 二、酸碱溶剂理论 富兰克林(Franklin)于 1905 年提出酸碱溶剂理论(简称溶剂论)， 溶剂论的基础仍是阿氏的电离理论， 只无非它从溶剂的电离为基准来 论证物质的酸碱性。 其内容是： 凡是在溶剂中产生该溶剂的特征阳离 子的溶质叫酸，产生该溶剂的特征阴离子的溶质叫碱。例如：液氨中 存在如下平衡