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从有机化学发展的角第1页/共89页 2从有机化学发展的角度认识高中“有机化学基础”模块一、有机化学的发展二、选修《有机化学基础》模块第2页/共89页 3一、有机化学的发展 1807年，“有机化学”诞生 F. 贝其里乌斯“生命力”说1825年，第一个有机化合物的人工合成，F. 武勒，由无机物为原料合成尿素1831年，J. 李比希建立有机实验室1901年，诺贝尔化学奖开始颁奖第3页/共89页 41952年-全合成胆甾醇；1958年-破译了第一个蛋白质内氨基酸顺序，；1965年-合成了第一个蛋白质(牛胰岛素),邢其毅、汪猷组织完成； 1972年-R-RNA合成；F.Sanger完成1972年-全合成VB12， .Woodward历经十一年努力完成，并发现分子轨道对称守恒原理；1982年-“绝望的化合物”—红霉素全合成，是有机合成由必然王国达到自由王国的标志，1989年-全合成海葵毒素，Kishi经过8年努力；20世纪90年代-进入生物医药阶段;第4页/共89页 5因研究胆甾醇获诺贝尔化学奖的科学家H．O．维兰德 （德） 1927 研究胆汁酸及其类似物质?A．O．R．温道斯 （德） 1928 研究甾醇的结构及其与维生素的关系?R．B．伍德沃德 （美） 1965 合成甾醇、叶绿素、维生素B12 第5页/共89页 6VB12的分子结构图其关键中间体有9个不对称碳原子, 应有512个异构体, 共需95步反应VB12: 100位科学家历时11年完成第6页/共89页 7红霉素（Erythromycin）C37H68O12N18个C*218=262144种立体异构体但只有一个是正确的.这还不包括构造异构.被Woodward称为“绝望的化合物”1982年被Woodward的小组合成第7页/共89页 8海葵毒素有64个手性碳和7个骨架内双键(Z、E),异构体数为271个(近乎阿佛加德罗常数！),是目前已发现的最复杂的化合物, 但也已被合成. (1989年经8年之久由哈佛大学的Kishi领导24名博士和博士后完成.)第8页/共89页 9有机化学发展前沿及进展状况（一） 有机合成1. 从合成单一化合物向批量合成发展，向合成/分离/ 分析/ 筛选/一条龙发展：组合化学向模板合成/自组织/自组装/ 自复制/合成功能材料/分子器件发展绿色合成产率100%和光学纯度100% 后者由E.J.Corey在合成PG中实现（第三次挑战）第9页/共89页 10（一） 有机合成2. 反应和方法学⑴利用新试剂、新反应使反应效率大增例如,一步合成前列腺素,而此前需要12步完成第10页/共89页 11第11页/共89页 12第12页/共89页 13第13页/共89页 14(2)利用手性催化剂合成高光学活性物质，其中美国科学家威廉姆-诺尔斯、日本科学家野依良治和美国科学家柏利-夏普莱斯的“手性催化氢化反应”、“手性催化氧化反应”具有开创性，三人共获2001年诺贝尔化学奖。DET:手性酒石酸二乙酯≥90﹪e.e。第14页/共89页 15（1）冠醚18-冠-6 空穴内径 0.26-0.36nmK+ 直径 0.26nm相转移催化剂第15页/共89页 16C2H5Br + KCN → C2H5CN + KBr第16页/共89页 17相转移催化剂（2）环糊精：Cyclodextrin6－8个D-吡喃葡萄糖以?-1,4-糖苷键首尾相接形成的穴状化合物 ?-环糊精 ?-环糊精 ?-环糊精葡萄糖残基数 6 7 8分子量 972 1135 1297溶解度g/100ml 14.5 18.5 23.2 第17页/共89页 18III、寡糖 环糊精 第18页/共89页 19环糊精 截锥体环状结构2－位，3－位羟基位于錐底方向，6－位羟基位于錐顶方向，使环糊精外部亲水6－位亚甲基和糖苷基排列在分子内部，呈疏水性第19页/共89页 20环糊精的性质： 非还原性低聚糖 中性、碱性稳定，多年储存不变质 酸性时可水解，但比直链寡糖稳定2－5倍 空穴中可以包合多种化合物用途：相转移作用 催化高选择反应 不对称催化 人工酶 乳化剂第20页/共89页 21环糊精在食品中的用途： 除去异味、羊膻、鱼腥 减少柑桔苦味 黄油中除去胆固醇 保持色泽与香味 保护不饱和脂肪酸不被氧化 提高与改善食品组织结构（乳化、起泡） 香烟咀中除尼古丁第21页/共89页 22（二