高流动熔喷用聚丙烯的制备及性能研究.docxVIP

高流动熔喷用聚丙烯的制备及性能研究 用致密树脂（pp）均匀地加热和分散，具有高度的熔合液流率（即熔融指数mf，简称熔合指数），主要用于熔合织物的生产。现阶段，医用防护用品、一次性卫生用品等物品对熔喷无纺布的需求量剧增，对熔喷料的可纺性、低气味提出了更高的要求 目前，生产熔喷用高流动聚丙烯主要有两种方法：一种是采用茂金属催化剂聚合工艺生产超高MFR均聚聚丙烯树脂；另外一种是过氧化物降解法，将聚丙烯的大分子链段打断，制备出分子量分布窄而均匀的高流动聚丙烯 茂金属聚丙烯，主要以国外公司生产为主，例如，巴塞尔公司的Metocene MF650Y、埃克森美孚Achieve 6936G1等，国内燕山石化正在进行茂金属熔喷料的工业化试验，取得了一定的进展 过去用于熔喷料降解的聚丙烯基料，多为熔指为3～20g/10min左右的聚丙烯粉料，随着聚丙烯催化剂和聚合技术的进步，市场上已经开发出了熔指在100g/10min左右的聚丙烯粉料，为生产熔喷料提供了更高流动性的基料，可能加入的过氧化物更少就可以实现熔喷料的高流动性，从而降低气味和VOC释放量，生产的熔喷布品质更高。因此，有必要进行系统的研究。 本研究通过双螺杆挤出机和BUSS混炼机两种共混加工方法，考察生产熔喷聚丙烯的差别。双螺杆挤出机长径比为40，停留时间相对较长，BUSS混炼机为二阶往复式单螺杆，混炼能力强，长径比20，停留时间较短，考察不同规格、不同长径比的加工设备生产熔喷聚丙烯的差别。进一步考察了过氧化物（降解剂101）含量、加工温度、停留时间和熔喷料后处理对熔指和挥发性有机物总量（TVOC）的影响，找出了影响熔喷料性能的主要因素，确定了最为合适的工艺条件。 1 实验部分 1.1 合助剂、聚酰胺和双螺杆挤出机、混炼机和仪器 聚丙烯粉料（熔融指数MFR为100g/10min），市售；降解助剂Trigonox 101，阿克苏诺贝尔公司；抗氧剂为225复合助剂（1010与168按1∶1质量比复配），临沂三丰化工有限公司。 双螺杆挤出机（ZSK-40型，螺杆直径40mm，螺杆长径比40），德国WP公司；BUSS混炼机（MSK-30型，螺杆直径30mm，螺杆长径比40），瑞士BUSS公司；熔融指数测试仪（MP600型），美国Tinius Olsen公司；顶空气相色谱质谱联用仪（GC/MS,7890B-5977A型），安捷伦科技有限公司。 1.2 挤出造粒的制备 将聚丙烯、过氧化物101、抗氧剂按照设计比例加入低速搅拌器机中进行搅拌，预混1～2min；然后，将所得预混料分别加入BUSS混炼机和双螺杆挤出机进行挤出造粒。BUSS混炼机的造粒温度为150～195℃，双螺杆挤出机造粒温度为190～240℃，将挤出的粒料于90～120℃烘干，进行熔融指数和TVOC测试。 1.3 小口模塞 使用熔融指数测试仪，按照GB/T 3682—2000规定进行MFR测试，测试温度230℃，负荷2.16kg，使用小口模塞；将熔喷聚丙烯颗粒在真空干燥箱（80℃）中干燥2h，分别取1±0.01g试样放进10mL的顶空瓶中，利用高纯氦气充分置换瓶内的空气，在120℃下加热5h后通过自动进样器使顶空瓶顶部的气体自动进样，进行GC/MS分析。 2 结果与讨论 2.1 降解剂对熔喷料mfr和tvoc的影响 BUSS混炼机为小型加工设备，剪切混炼能力较强，物料停留时间较短。主要用其探索了不同降解助剂配方下，捏合温度和螺杆转速对熔喷料性能的影响。调整温度过程中发现，螺杆温度超过200℃后，材料降解严重，不能拉条切粒。主要实验条件及测试结果见表1。 在BUSS混炼机实验条件下，降解剂101含量对熔喷料MFR的影响见图1。 由表1和图1可见，降解剂101含量对熔喷料MFR的影响较大，随着降解剂101含量的提高，熔喷料的MFR不断提高，当降解剂101含量达到7‰时，熔喷料的MFR可以达到1400g/10min左右。 由表1还可以看出，对于B4～B7来说，在180～190℃的温度范围内，温度对熔喷料MFR的影响并不明显，提高温度对提高熔喷料的MFR并没有太大的作用。 在BUSS混炼机实验条件下，进一步考察降解剂101含量对熔喷料TVOC的影响，结果见图2。由图可见，101含量对熔喷料TVOC释放的影响很大，当101含量仅为4‰时，TVOC就达到了1400μgC/g以上，其后随着101含量的提高，熔喷料的TVOC还会继续增大。不经后处理，无法达到使用要求。 2.2 降解剂的确定 双螺杆挤出机（WP-40型）的螺杆长径比为40，保证了挤出过程中较高的混合效率和反应时间，首先对比了降解剂101含量对熔喷料MFR和TVOC的影响，实验条件及结果见表2。 在双螺杆挤出机实验条件下，降解剂101含量对熔喷料MFR的影响见图3。由图可见，随着101含量