第七章沉淀溶解平衡和沉淀分析法.pdfVIP

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀分析法 7.1 本章学习要求 1.了解沉淀滴定法和重量分析法的基本原理、主要步骤和应用 2.掌握难溶电解质的溶度积、溶解度与溶度积的关系、沉淀溶解平衡的特点和有关的计 算 3.掌握沉淀生成和溶解的条件 7.2 内 容 概 要 7.2.1 溶度积和溶解度 1.溶度积 一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液(saturated solution)中各离子浓度幂的乘 积是一个常数，称为溶度积常数(solubility product constant)，用符号K ө 表示。 sp 对于难溶度电解质 A B 在水溶液中的沉淀溶解平衡(precipitation-dissolution m n equilibrium)，可以表示为： A B (s) mAn+(aq)+nBm-(aq) m n ө m n+ n m- K =c (A )c (B ) sp 2.溶度积和溶解度的关系 溶度积K ө 和溶解度S 的数值都可用来表示不同物质的溶解 sp 能力。但二者概念不同。溶度积K ө 是平衡常数的一种形式；而溶解度 S 则是浓度的一种 sp 形式，表示一定温度下1L 难溶电解质饱和溶液（saturated solution ）中所含溶质的量。二者 可相互换算。K ө 与S 的换算时，S 的单位必须用物质的量浓度（mol·L-1 或mol·dm-3 ）。 sp 用溶度积直接比较时，必须是相同类型的难溶化合物。 7.2.2 溶度积规则 1.离子积 难溶电解质溶液中，其离子浓度乘积称为离子积，用 Q 表示。如在A D 溶 m n n+ ө m m- ө n ө ө 液中，其离子积Q =[c(A )/c ] ·[c(D )/c ] 。显然 Q 与K 表达式相同，但K 表示的是难 B sp sp 溶电解质处于沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度之积。一定温度下，某一难溶电解质溶液 的K ө 为一常数；而Q 表示任意状态下离子浓度之积。 sp 2.溶度积规则 根据溶度积常数K ө 与离子积Q 的关系可以判断沉淀溶解平衡移动的规 sp 律，称为溶度积规则(solubility product principle) 。对于难溶电解质 A B ，离子积 m n m n+ n m- Q=c (A )·c (B ) ： （1）QK ө，为不饱和溶液，无沉淀生成；若体系中已有沉淀存在，沉淀将会溶解， sp 直至饱和，Q=K ө； sp （2 ）Q=K ө，为饱和溶液，处于沉淀溶解平衡状态；