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共轭效应：?电子共轭体系增大，波长红移、吸收增强 165nm 217nm ?? ? ? ?? ??? ?? ?? 如CH2=CH2的?-?*跃迁，?max=165~200nm；而1,3-丁二烯，?max=217nm ?? ? ， ?max ? 当有5个以上共轭双键时，吸收带已落在可见光区 第二十九页，共八十一页，2022年，8月28日 取代基 取代基含孤对电子，如-NH2、-OH、-Cl，可使分子红移；取代基为斥电子基，如-R，-OCOR，则使分子蓝移。 第三十页，共八十一页，2022年，8月28日 pH值 苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.5nm及270nm两个吸收带；而在碱性溶液中，则分别红移到235nm和 287nm（p- ?共轭）. 第三十一页，共八十一页，2022年，8月28日 溶剂效应 由n-?*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，非键电子形成 H 键的能力增加，使基态能量的降低大于反键轨道与极性溶剂相互作用所降低的能量，因而跃迁所需能量变大，发生蓝移；由?-?*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，激发态比基态能量有更多的下降，发生红移。 第三十二页，共八十一页，2022年，8月28日 四、吸收带及其与分子结构的关系 1. R带—— n→ ?＊ 2. K带—— ?→ ?＊ 3. B带—— 4. E带——