水中有机污染物的迁移转化.pptVIP

(2) 光量子产率与直接光解速率 一个分子被活化是由体系吸收光子进行的。 分子被活化后，它可能进行光反应，也可能通过光辐射的形式进行“去活化”再回到基态 第二十九页，共四十六页，2022年，8月28日 (2) 光量子产率与直接光解速率 进行光化学反应的光子占吸收总光子数之比，称为光量子产率(Φ)。 第三十页，共四十六页，2022年，8月28日 (3)水中化合物的直接光解反应 第三十一页，共四十六页，2022年，8月28日 第三十二页，共四十六页，2022年，8月28日 2. 敏化光解（间接光解） 光敏化作用：一个光吸收分子可能将它的过剩能量转移到一个接受体分子，导致接受体反应，这种反应就是光敏化作用。 如TiO2光催化降解 第三十三页，共四十六页，2022年，8月28日 第一页，共四十六页，2022年，8月28日 第三章 水环境化学 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 第二节 水中无机污染物的迁移 第三节 水中有机污染物的迁移转化 第四节 水质模型 × 第二页，共四十六页，2022年，8月28日 第三节 水中有机污染物的迁移转化 有机污染物在水环境中的迁移转化主要取决于有机污染物本身的性质以及水体的环境条件。 有机污染物主要迁移转化过程 吸附作用(分配作用)、 挥发作用、 水解作用、 光解作用、 生物富集和生物降解作用 第三页，共四十六页，2022年，8月28日 一、分配作用 1. 分配理论 憎水有机化合物在土壤(沉积物)中吸着的二种主要机理： ①分配作用 有机污染物在水溶液-土壤有机质(水生生物脂肪、植物有机质) 的分配。 在溶质的整个溶解范围内，吸附等温线都是线性的。 ②吸附作用 土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用 第四页，共四十六页，2022年，8月28日 第五页，共四十六页，2022年，8月28日 第六页，共四十六页，2022年，8月28日 2. 标化分配系数 有机物在沉积物与水之间的分配 Kp —分配系数（与沉积物中有机质浓度有关） cT —总有机物浓度(μg/L) cs —沉积物中有机物浓度(μg/kg) cw —溶解在溶液中的有机物浓度(μg/L) cp —沉积物浓度(kg/L) 第七页，共四十六页，2022年，8月28日 标化分配系数Koc Koc=Kp/Xoc Xoc—沉积物中有机碳的质量分数。 对非极性有机物，Koc与沉物性质无关 当考虑颗粒物大小的影响时： Kp=Koc[0.2(1-wf)wocs+wfwocf] 其中，Wf—细颗粒的质量分数（d50um） wocs—粗颗粒组分的有机碳含量 wocf—细颗粒组分的有机碳含量 第八页，共四十六页，2022年，8月28日 憎水有机物的Koc与辛醇－水分配系数的关系 Koc =0.63 Kow Kow—辛醇－水分配系数，即化学物质在辛醇中和水中的浓度比 Kow和溶解度的关系 lgKow=5.00－0.670lg(Sw×103/M) 式中：Sw—有机物在水中的溶解度，mg/L； M—有机物的分子量。 第九页，共四十六页，2022年，8月28日 第十页，共四十六页，2022年，8月28日 二、挥发作用 挥发作用是有机物质从溶解态转入气相的一种重要迁移过程。挥发速率依赖于有毒物质的性质和水体的特征。 有机物挥发速率的预测 式中：c—溶解相中有机物的浓度； KV—挥发速率常数； KV’—单位深度混合水体的挥发速率常数； Z—水体的混合深度； p—水体上面有机物在大气中的分压； KH——亨利定律常数。 第十一页，共四十六页，2022年，8月28日 化合物的大气分压为零时： 水中有悬浮物吸附有毒物质，根据总污染物浓度计算时： 式中： αw——有机毒物可溶解相分数 c，cT—有机物溶解相中的浓度和总浓度 第十二页，共四十六页，2022年，8月28日 1. 亨利定律 表示化学物质在气—液相达到平衡时，溶解于水相的浓度与气相中化学物质浓度(或分压力)有关： p=KHcw 式中：p—污染物在大气中的平衡分压，Pa； cw——污染物在水中平衡浓度，mol/m3； KH——亨利定律常数， Pa·m3/mol。 第十三页，共四十六页，2022年，8月28日 2. 挥发作用的双膜理论 图3-17 双膜理论示意图 第十四页，共四十六页，2022年，8月28日 2. 挥发作用的双膜理论 第十五页，共四十六页，2