Fe3+掺杂CaZrTi2O7色料的制备及近红外反射性能研究.docx

? ? Fe3+掺杂CaZrTi2O7色料的制备及近红外反射性能研究 ? ? 周洋平 任雪潭 （西南科技大学材料科学与工程学院 绵阳 621010） 0 引言 具有高近红外反射率的无机色料在节能、隔热材料、色釉料方面拥有良好的应用前景［1-3］。环保无毒的高温无机彩色色料多用在陶瓷色釉料上，也可替代含铅（Pb）、镉（Cd）的镉红（CdSe1-xSx）、镉黄（CdS）等有毒金属色料。因此，具有高近红外反射率的环保型无机色料得到了国内外众多学者的研究关注。如Y2C e2-xF exO7+d［4］、Y2-xTbxZ r2-yFeyO7+d［5］、Pr2Z r2-xF exO7-d［6］、Sn2-xZnxT i2O6［7］等众多类烧绿石结构的掺杂型色料。一般而言，掺杂型色料是以特定的金属阳离子作为发色离子掺杂进入基体材料通过电子能级跃迁效应以赋予基体材料颜色，且基体材料原有的优异光学性能不会受到严重影响。对于过渡金属离子掺杂型色料MgxF eyT i1-x-yO2［8］、 （Zn1-xC ox） Cr2O4［9］、Ni掺 杂BaTi5O11［10］、 Fe掺杂AlPO4［11］、 Fe掺杂DyInO3［12］，基本能够获得较好的近红外光学性能。因此，有色过渡金属掺杂的陶瓷色料即保留了原有优异的近红外反射性能，还被赋予了鲜明的着色性能以及其他独特的电学性能、光学性能。钙钛锆石（CaZrTi2O7） 是一种类烧绿石（A2B2O7）的六方钨青铜结构［13］，其在核素固化、光催化等方面表现出优异的性能［14,15］，值得一提的是，凭借其禁带宽度（Eg＝ 3.5 eV，不处于Eg＝0.5～1.8 eV的红外辐射范围）具备极大的掺杂调整空间。因此，本实验采用经典的高温固相法制备过渡金属元素铁掺杂的钙钛锆石高近红外反射色料，利用铁元素进行Ti位的掺杂取代，合成了高近红外反射率钙钛锆石基黄色色料，并研究了不同铁掺量的钙钛锆石色料的物相分析、近红外反射性能、颜色性能以及耐酸碱性能。 1 实验 1.1 样品制备 采用高温固相法合成CaZrTi2-xF exO7（x＝0,0.1,0.2,0.3,0.4）色料粉体样品。以化学元素计量比称取碳酸钙（CaCO3）、二氧化钛（TiO2）、二氧化锆（ZrO2）及三氧化二铁（Fe2O3）（原料均为分析纯）。再按流程图图1处理。 图1 CaZrTi 2-xF e xO 7色料的制备工艺流程 制备样品的煅烧温度为1350 ℃，保温时间为12 h。 1.2 性能分析 采用DMAX1400型X射线衍射仪（D/MAX 1400，Rigaku，日本）对试样的物相组成进行分析。CuKa为射线源，其波长l＝0.154 nm，扫描角度为10°～ 70°，扫描速率为10° /min。利用Scherrer公式估算样品的平均粒径d： 式中：d——平均粒径，nm； k——Scherrer常数，为0.9； b——衍射峰出现角度的半高峰宽，rad； q——入射光和折射光之间的角度，（°）。 采用日本公司生产的固体紫外/可见/近红外分光光度计（Solidspec-3700，Shimadu，日本）测量样品的可见光、近红外反射率。分析可见光反射率、计算获得样品的色度坐标。采用CIE1976L*a*b*颜色系统表征样品的色度坐标，L*代表亮度，范围为0～100，颜色对应由黑色趋于白色；a*值为负趋于绿色，a*值为正趋于红色；b*值为负趋于蓝色，b*值为正趋于黄色。耐酸碱性能测试利用式（2）计算色料的色度差异DE： （2） 式中：DE——经酸碱性溶液测试后的颜料样品的颜色差异值； DL——亮度变化量； Da——红绿度差异值； Db——蓝黄度差异值。 利用Kubulka-Munk公式计算样品的吸收系数F（R）： 式中：R——样品在可见光范围内的反射率。 以吸收系数为Y轴、波长为X轴作图，以曲线形似直线的一段作曲线的切线，切线与X轴的交点即为样品的吸收限lg，利用公式（4）计算样品的禁带宽度值Eg： 式中：Eg——禁带宽度值，eV； lg——吸收限，nm。 在近红外波长780～2500 nm范围计算其近红外太阳反射率（R*），根据标准JG/T 235—2014中的计算公式计算［16］： 式中：r（l）——由紫外/可见/近红外分光光度计测得的光谱反射率，W·m-2； i（l）——JG/T 235—2014标准的太阳辐射相对光谱分布强度，W·m-2· nm-1。 2 结果与讨论 2.1 XRD物相分析 图2为CaZrTi2-xF exO7样品的粉末XRD图谱。 图2 CaZrTi 2-xF e xO 7样品的XRD图谱（◆：CaTiO3） Fe3+掺杂后的样品除了原有的钙钛锆石晶体衍射峰（PDF#84-0163）外，还出现了少量的钛酸钙（◆）晶体衍射峰，但并