无机化学(铁步荣第四版)课件-第十二章-d区元素(含书中例题、思考题及答案).pptxVIP

无机化学第十二章 d区元素 ? 第11章 d区元素 §11.1 d区元素的通性 §11.2 d区元素的重要化合物3 §11.3 d区元素在医药中的应用 4§12.1 d区元素的通性由于d区元素的原子最外层只有1~2个电子，较易失去电子，所以它们都是金属元素。d区元素在结构上的某些特征，导致它们有许多特性。第四周期d区元素的一些基本性质见表12-1。一、 d区元素的通性 5性质元素钪钛钒铬锰铁钴镍元素符号2122232425262728价电子层结构共价半径/pm144132122117117116546.826.746.777.447.877.867.64电负性1.201.321.45 1.561.60 1.641.70 1.75表12-1 第四周期d区元素的基本性质 6一、单质的相似性1.物理性质d区元素的物理性质非常相似。由于外层s电子和d电子都参与形成金属键，所以它们的金属晶格能比较高，原子堆集紧密。因此，它们都是硬度大，密度大，熔、沸点高，有延展性，导电、导热性能良好的金属。其中，钨是熔点最高的金属（3380℃）；铬是硬度最大的金属，其Moh硬度为9；锇是最重的金属，其密度为22.48g/cm，是最轻金属锂密度的42倍。 7? 8d区元素除第ⅢB族以外,其他各族从上至下金属性依次减弱。例如,第一过渡元素多数是活泼金属,它们都能置换酸中的氢,第二、第三过渡元素均不活泼,它们都很难和酸作用。造成这种现象的原因是由于同族元素从上至下,有效核电荷增加较多,原子半径增加不大,核对电子吸引力增强,元素原子的电离势皆比同族第一过渡系相应的元素大,而且升华热也逐渐增大,但离子水合能却相差不大,因而由金属单质变为水合离子所消耗的能量增大,相应的标准电极电势数值也增大,金属的活泼性减弱。 9二、氧化值的多变性d区元素最显著的特征之一，是它们有多种氧化值。d区元素外层s电子与次外层d电子能级接近，因此除了最外层s电子参与成键外，d电子也可以部分或全部参与成键，形成多种氧化值，见表12-2。 10元 素ScTiVCrMnFeCoNi氧化值表12-2 第四周期d区元素的氧化值注：画横线者为常见的稳定氧化值。 11三、易形成配合物d区元素比主族元素更易形成配合物。因为d区元素的离子（或原子）具有能级相近的价电子轨道[(n-l)d、ns、np]，这种构型为接受配体的孤电子对形成配位键创造了条件；同时，由于d区元素的离子半径较小，最外层一般为未填满的d结构，而d电子对核的屏蔽作用较小，因而有较大的有效核电荷，对配体有较强的吸引力，并对配体有较强的极化作用，所以它们有很强的形成配合物的倾向。 12四、水合离子大多具有颜色? 13元 素012345678水合离子及颜色（无色）（紫色）（绿色）（紫色）（蓝色）（浅粉）（绿色）（桃红）（绿）（无色）（浅紫）表12-3 第四周期d区元素的水合离子的颜色 14§12.2 d区元素的重要化合物?一、铬的化合物 铬元素的电势图如下：15???? 16????? 17? 18? 19? 20? 21? 22? 23? 24? 25? 26? 27? 28? 29? 30锰是第四周期VB族元素，价电子层结构为3d4s”，锰具有从十2到十7的各种氧化值，常见的有十2、十3、十4、十6及十7。锰为重金属元素，在地壳中的含量为0.085%。其外形似铁，粉末状的锰为灰色，块状的纯锰是银白色。工业上锰主要用于生产锰合金钢。二、锰的化合物 锰元素的电势图如下：31????? 32?? 33? 34? 35? 36? 37? 38?熔融熔融 39? 40? 41? 42?溶液酸性中性或弱碱性强碱性还原产物 43? 44?三、铁的化合物 铁元素的电势图如下：45??? 46?? 47? 48? 49? 50? 51? 52? 53? 54? 55? 56§12.3 d区元素在医药中的应用? 57? 58同多酸：由两个或多个同种简单含氧酸分子缩合而成的酸。钼、钨及许多其他元素不仅形成简单含氧酸，而且在一定条件下他们还能缩水形成同多酸及杂多酸。能够形成同多酸的元素有V、Cr、Mo、W、Nd、Ta、U、B、Si、P等。目前关于多酸化合物作为抗艾滋病毒（HIV-1）、抗肿瘤、抗病毒的无机药物的研究开发备受瞩目。 59? 60? 思考题1.d区元素的金属离子会出现价态的变化与原子结构有什么关系?2.为什么金属离子的水合离子都具有一定的颜色?3.矿物药通常如何分类?61 思考题参考答案621. d区元素的金属离子会出现价态的变化与原子结构有什么关系?? 思考题参考答案632.为什么金属离子的水合离子都具有一定的颜色?答：d区元素的化合物或离子普遍具有颜色，就第一过渡系元素的水合离子来说除d电子数为零的