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无机化学第五章 化学平衡
第五章 化学平衡§5.1 化学反应的可逆性和化学平衡§5.2 标准平衡常数及其计算§5.3 化学平衡的移动 2
5.1.1 化学反应的可逆性§5.1 化学反应的可逆性和化学平衡5.1.2 化学平衡3
5.1.1化学反应的可逆性在一定条件下,一个反应既可按反应方程式从左向右进行,也可从右向左进行,这便叫做反应的可逆性。这样的反应称为可逆反应。?? 大多数化学反应都是可逆的。——不可逆反应有些反应反应物转化为产物非常彻底,例如?例:4
?5.1.2 化学平衡5 在425℃下,将氢气和碘蒸气置于密闭容器中,???
化学平衡状态的特点:①化学平衡是动态平衡。②只要体系与环境未发生物质的交换,可逆反应会自发地趋于平衡;化学平衡特点③化学平衡可以从正、逆两个方向达到;④化学平衡是某一条件下可逆反应进行的最大限度。在可逆反应中,反应物和生成物的浓度不再随时间变化的状态6
5.2.1 标准平衡常数§5.2 标准平衡常数及其计算5.2.2 有关化学平衡的计算7
实验证明,可逆反应达平衡后,参加反应的各物种的浓度或分压之间存在着一定的数量关系。 例如:在425℃,反应:达平衡时,尽管氢气和碘蒸气的初始分压不同,平衡时各物种分压也不同,但,见表4-1。5.2.1 标准平衡常数8
开始时各组分分压p/kPa平衡时各组分分压p/kPa164.7457.78016.889.9295.7254.72265.9552.53020.687.2690.5454.60362.0262.51013.5713.5797.8853.98461.9669.49018.1718.17102.6454.4950062.106.6276.62748.8554.3460026.982.8772.87721.2354.45表4-1 425.4℃ 系统的组成9
10?气体分压公式:
热力学中的平衡常数为标准平衡常数,用 表示。11????????
12在一定温度下,气体混合物中的可逆反应达到平衡时,反应物和生成物的相对平衡分压以化学计量数为指数的幂的乘积是一个常数。??
稀溶液中反应的标准平衡常数?在一定温度下达到化学平衡时,各物质的浓度不再随时间而变,这时的浓度称为平衡浓度(严格运算时应用活度)。E、F、D、H 的相对平衡浓度之间存在如下定量关系:?13
非均相反应的标准平衡常数?在一定温度下达到化学平衡时,存在如下定量关系:?对非均相可逆反应:14
例如用盐酸溶解碳酸钙的离子反应:15?????????该反应在一定温度下达到平衡时,其标准平衡常数的表达式为:?
书写平衡常数表达式时应注意以下几点:?例??16表示液体和固体状态的相应物理量不出现在标准平衡常数的表达式中(称其活度为1)
??17
??或简写为?18
2、多重反应平衡体系中,任一种物质的平衡浓度或分压必须同时满足体系中多个平衡,因此,各标准平衡常数之间存在一定的关系。例??19
???????20?
21多重平衡规则:将两个独立反应相加,所得总反应的标准平衡常数等于这两个相加反应的标准平衡常数之积。同理,将两个独立反应相减,所得反应的标准平衡常数等于这两个反应的标准平衡常数之商。
3、标准平衡常数的表达式和数值,与化学反应方程式的写法有关。例?????22
23练习[5-1] 填空题:??100kPa?反应?????????????
241235.2.2 有关化学平衡的计算?
?解:??初始时物质的量/(mol)平衡时物质的量/(mol)0.0200.020000.020- x0.020- xxx25
??即:?26???x=0.015
CO的转化率27?????
5.3.1 浓度对化学平衡的影响§5.3 化学平衡的移动5.3.3 温度对化学平衡的影响5.3.2 压力对化学平衡的影响5.3.4 平衡移动原理28
化学平衡的移动:因外界条件改变,使可逆反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转变的过程。29浓度压力温度?反应正向进行?反应处于平衡状态?反应逆向进行反应物生成物
对于任意稀溶液中的反应?式中c(E)、c(F)、c(D)、c(H)分别为任意时刻的物质的量浓度。此时的J称为浓度商。?或简写?305.3.1 浓度对化学平衡的影响
对于溶液中的化学反应,平衡时,J = K 当c(反应物)增大或c(生成物)减小时,当c(反应物)减小或c(生成物)增大时, J K 平衡向正向移动。J K 平衡向逆向移动。31记忆口诀:“小妾扶正,大逆不道”??
????32
?解:(1)
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