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p型沸石的有机改性及其吸附性能研究
直接烷基苯磺酸钠(las)是重要的阴离子表面活性剂。每年消耗的las总量超过100万吨。大量las进入水体,在环境和生物体中积累,并对动植物产生毒性影响。
1 实验部分
1.1 全波长扫描分光光度计及分析方法
直链烷基苯磺酸钠( 天津博迪化工股份有限公司) ; 十六烷基三甲基溴化铵( 成都市科龙化工试剂厂) ; 浓盐酸( HCl,质量分数36. 46% ,郑州鑫诚化工有限公司) ; 氢氧化钠( Na OH,成都市恒亿化工产品有限公司) ; 浓硝酸( HNO
美国PE公司LAMDA35 型紫外-可见双光束全波段扫描分光光度计; 捷克TESCAN公司VEGA3Easyrobe型扫描电子显微镜及布鲁克X射线电子能谱仪( SEM-EDS ) ; 德国布鲁克AXE公司D2 PHASER型X射线衍射( XRD) ,Cu Kα 射线源,管电压30 k V,管电流10 m A,扫描角度( 2θ) 为7° ~ 35°,步长0. 02°,每步扫描时间0. 2 s; 北京彼奥德电子有限责任公司SSA-4300 型孔径及比表面测定仪; 美国PE公司Frontier Near/Mid-IR Std型傅里叶变换红外光谱仪( FTIR) ,将沸石与溴化钾( 质量比为1∶ 10) 混合研磨后压片; 德国Elementar公司Vario EL cube型元素分析仪; 奥豪斯( 上海) 公司STARTER 2100 型酸度计.
1.2 有机改性溶石的制备
1.2.1 天然沸腾石的预处理
1.3 零聚热样品pzec的测试
沸石的PZNC通过质量滴定( Mass titration) 法测定
1.4 ph值对吸附量的影响
采用HCl和Na OH调节体系p H值,配制浓度为30 mg /L、p H值分别为2,4,6,8,10,12 的LAS溶液,分别取每种p H值溶液各200 m L,加入0. 2 g有机改性后的沸石ZC和PZC,放入电热恒温振荡水槽中,调节温度为20 ℃,转速为120 r/min,4 h后采用紫外-可见分光光度法测定溶液中LAS的浓度,得到p H值对吸附量的影响曲线. 按下式计算沸石对LAS的吸附量q
式中: c
1.5 温度对吸附量的影响
称取ZC和PZC各0. 2 g依次加入到200 m L 30 mg /L LAS( 最佳吸附的p H值下) 溶液中,将溶液放入电热恒温振荡槽内,分别设置温度为20,30,40 和50 ℃,转速为120 r/min,吸附4 h后采用紫外-可见分光光度法测定溶液中LAS浓度. 按式( 1) 计算沸石对LAS的吸附量.
1.6 吸附量的测定
称取ZC和PZC各0. 2 g依次加入到200 m L 30 mg /L LAS( 最佳吸附的p H值下) 的溶液中,将溶液放入电热恒温振荡槽内,设置最佳吸附温度,转速为120 r/min,吸附不同时间后采用紫外-可见分光光度法测定溶液中LAS浓度. 按式( 1) 计算沸石对LAS的吸附量.
1.7 吸收动力学参数的确定
根据1. 6 节中所得实验数据,用Langmuir准一级动力学模型和准二级动力学模型进行拟合并求得吸附速率常数:
式中:q
1.8 吸附等温线的确定
配制一系列浓度为10,20,30,40,50,60,70,80,90 和100 mg /L的LAS溶液( 最佳吸附的p H值下) 各200 m L,分别向每组加入ZC和PZC各0. 2 g,将混合后的溶液放入到电热恒温振荡水槽中,控制转速为120 r/min,调节温度为最佳吸附温度,振荡至平衡后,采用紫外-可见分光光度法测定溶液中LAS浓度. 用Langmuir和Freundlich吸附等温式对吸附结果进行处理得到吸附等温线. Langmuir和Freundlich吸附等温式如下:
式中: C
2 结果与讨论
2.1 原沸石聚沸石
对原沸石和在1.2节中制得的P型沸石进行EDS分析(图1),结果表明,原沸石中硅与铝的摩尔分数分别为19.70%和4.06%,P型沸石中硅与铝的摩尔分数分别为13.72%和6.84%.可以看出,经过碱液处理后,沸石中的部分硅溶解,使得硅铝比变为2,相对于原沸石硅铝比(4.85)降低58.8%.相关沸石的SEM形貌分析结果见图2.由图2可见,原沸石聚结成块,且细碎颗粒较多;而P型沸石表面分布着较规则的颗粒.Kazemian等
沸石改性前后的XRD测试结果见图3.对比沸石经碱液处理后的XRD谱与天然斜发沸石的标准衍射谱(JCPDS39-1383)发现,经碱液处理后的沸石仍在2θ=9.88°,11.21°,13.05°,17.38°,19.09°,22.36°,22.52°和26.04°处出现了特征衍射峰,说明沸石的骨架结构并未发生改变.同时在该沸石样品中可
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