芳香性判断技巧.docxVIP

一,芬芳性判据——  Hückel Hückel  :一个化合物只需拥有平面离域体系  ,它的π子数  4n+2(n=0,1,3,  ? 整数),就有芬芳性  (当  n7  ,有例外  ). 能看懂篇文章的人:苯有有芬芳性,那就是了. 非苯芳:凡切合Hückel,不含苯的拥有芬芳性的化合物,非苯芳包括一些多 和芬芳离子等. 二,一些非苯芳 多:(通式 CnHn)又称作(也有人把n≥10的多称).丁,苯,辛四和十八 碳九分称[4],[6],[8]和[18].它是否拥有芬芳性,可按Hückel判断,首先看上的碳原子是否均于一个平面内,其次看π子数是否切合4n+2.[18]上碳原子基本上在一个平面内,π子数4n+2(n=4),因此拥有芬芳性.又如[10],π子数切合4n+2(n=2),但由于内两个原子的空位阻,使上碳原子不能在一个平面 内,故无芬芳性  . 2,芬芳离子:某些无芬芳性,但成离子后,有可能示芬芳性.如戊二无 芬芳性,但形成离子后,不成的5个碳原子在同一个平面上,且有6个π子 (n=1),故有芬芳性.与此相像,辛四的两价离子也拥有芬芳性.因形成离子后,原来 的碳由盆形成了平面正八形  ,且有  10个π子(n=2),故有芬芳性  . 戊二离子 其余某些离子也拥有芬芳性,比如,丙正离子(Ⅰ),丁二两价正离子(Ⅱ)和两价离子 (Ⅲ),庚三正离子(Ⅳ).因它都拥有平面构,且π子数分位2,2,6,6,切合 4n+2(n分位0,0,1,1). 拥有芬芳性的离子也属于非苯芳. 3,稠体系:与苯相像,,蒽,菲等稠芳,由于它的成碳原子都在同一个平面 上,且π电子数分别为10和14,切合Hückel规则,拥有芬芳性.虽然萘,蒽,菲是稠环芳烃, 但组成环的碳原子都处在最外层的环上,可当作是单环共轭多烯,故可用Hückel规则来判断其芬芳性. 与萘,蒽,等稠环芳烃相像,关于非苯系的稠环化合物,如果考虑其成环原子的外围π电子,也 可用Hückel规则判断其芬芳性.比如,薁(蓝烃)是由一个五元环和一个七元环稠合而成的,其成环原子的外围π电子有10个,相当于[10]轮烯,切合Hückel规则(n=2),也拥有芬芳性. 三.π电子数的计算 或许你在做题目的时候关于π电子数的计算弄糊涂了,比方:感觉怎么同是N原子怎么有时候要把它的孤对电子算进去,有时候又不要呢.我从前就是这样的,现在基本知道判断芬芳性了,只是有点经验,有些详细原理我仍是不懂.下面是我的一些心得领会,若有错误还请留言指正.下面用的例子中的杂原子是N,其他原子类推. 吡咯的N的孤对电子要算进去,在家两双键上的4个电子,共有6电子,有芬芳性. 吡啶中N原子上连有双键,N上孤对电子不能算进去,三双键共轭,共有6个π电子,有芬芳 性. 两个N都与双键相连,孤对电子也都不算,仍是6个π电子 有一个N与双键相连,有一个没有.按以上的思路,与双键相连的N上的孤对电子不算进去, 而右边的N原子上的孤对电子要算进去,结果也是6个π电子 这种构造的也拥有芬芳性 ,看起来这个七元环没有达到共轭构造 ,我的也是经验,两双键中 间隔了一个碳正离子,你就把这个碳正离子去掉再来计算 π电子数,也是6个.注意:若隔的 是碳负离子就不能这样了 ,一定假如碳正离子才能够这样算. 这个和上面那个有点相像 ,但隔的是碳负离子,一个碳负离子算 2个电子,图中有2个碳负离 子,还有3个双键,有10个π电子. 图中左边,一双键连结两个环,能够写出它的共振体,自然尽量往有芬芳性的写,而且芬芳性的环稳定,贡献大.这样下面的五元环有6π电子,上面的三元环有2π电子.都有芬芳性.因为三键中两π键互相垂直,孤只有一个能与其他双键共轭,